ENSAYO DE APTITUD. Análisis de aceites vegetales comestibles PRA-01/2012 INFORME FINAL VERSION WEB

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1 ENSAYO DE APTITUD Análisis de aceites vegetales comestibles PRA-/ INFORME FINAL VERSION WEB Fecha de emisión: 5 de diciembre de Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 57 :: B65WAB San Martín, Buenos Aires Teléfono (54.) / / 4 :: interno: 6 :: :: interlab@inti.gob.ar

2 INDICE. INTRODUCCIÓN. OBJETIVO. ALCANCE 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 4 5. REFERENCIAS 4 6. RESPONSABILIDADES 4 7. MUESTRAS ENVIADAS 5 7. Preparación de las muestras 5 7. Homogeneidad 5 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES Datos enviados Método de ensayo 5 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS 5. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS 8. COMENTARIOS 9 ANEXO - Tablas ANEXO - Gráficos 7 Página de 57

3 . INTRODUCCIÓN Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad, se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de resultados confiables. Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión de calidad son el aseguramiento de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud. Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos y la validación de técnicas. Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora y fomentar la eficacia de sus procesos. El presente informe es una modificación del informe final para ser publicado en la página web, para esto se quito la lista de participantes y la tabla de resultados enviada por los mismos. No obstante se decidió no se omitir los comentarios de los datos que se presentan tanto en el punto 9 (tratamiento estadístico) como en el punto (comentarios).. OBJETIVO El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes en el ensayo de aptitud análisis de aceites vegetales comestibles detallando el desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías estadísticas, evaluación de los datos y conclusiones obtenidas.. ALCANCE El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de parámetros de calidad y genuinidad en muestras de aceites vegetales comestibles Página de 57

4 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria, el cual es sólo conocido por el propio participante. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo número. Se informa a cada participante el número que le fue asignado para el presente ensayo de aptitud. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad. 5. REFERENCIAS ISO/IEC 74 Conformity assessment General requirements for proficiency testing. ISO 58 (5). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78,, (6). ISO 575. Parts -6 (994). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (). Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PS Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS. Procedimiento específico Elaboración del informe - PS-8 6. RESPONSABILIDADES El grupo técnico esta integrado de la siguiente manera: Coordinador: Lic. Jennifer Kawior INTI SAI Experto técnico: Lic. María Cristina Lopez INTI Cereales y Oleaginosas Página 4 de 57

5 Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri INTI SAI 7. MUESTRAS ENVIADAS 7. Preparación de las muestras Se prepararon las muestras partiendo de un lote inicial de aproximadamente 5 litros de aceite comercial previamente homogeneizado por agitación. Se fraccionaron en frascos de aproximadamente ml, cuidando de no dejar una porción significativa de aire en cada recipiente. Se numeraron los envases de acuerdo con la secuencia de llenado a fin de poder descartar posibles fallas inadvertidas de homogeneidad entre las mismas. Una vez envasadas, etiquetadas y numeradas, se embalaron en cajas que no permitían movimientos internos, de forma tal de proteger las muestras de posibles daños durante el envío. Se agregaron las instrucciones de trabajo dentro de un folio plástico. 7. Homogeneidad Se verificó la homogeneidad de las muestras realizando un muestreo aleatorio de los recipientes fraccionados. Se evaluó la homogeneidad de las muestras según la Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS. obteniéndose resultados satisfactorios. 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 8.. Datos enviados En los gráficos al del anexo se puede observar la desviación de todos los resultados respecto del valor medio interlaboratorio para cada parámetro. 8.. Método de ensayo Los métodos informados por los participantes puedes observarse en las tablas y del anexo. 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS Como valor asignado a las muestras se utilizó el valor de consenso, calculado como el promedio robusto de los resultados informados por los participantes del ensayo, utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 575 (994) Parte 5 (ref. ). Página 5 de 57

6 Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta (s*) se utiliza el Algoritmo A también descrito en la mencionada norma. La incertidumbre del valor asignado es u x =,5 x s*/ p, donde p es el número de participantes. Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en las siguientes tablas: Página 6 de 57

7 Acidez volumétrica (g/g de ác. oleico) Valor medio interlab. Aceite de oliva Desviación estándar interlab. (s L ) Desviación estándar interlab. relativa porcentual (s L relativa % ) Incertidumbre del valor medio,59,4 6,5, Índice peróxido (meqo /kg),6,55 9,4,64 Índice de refracción a 5 C,4675,9,,4 Ac. Palmítico (g/ g de éster metílico) Ac. Palmitoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Margárico (g/ g de éster metílico) Ac. Heptadecenoico (g/ g de éster metílico) Ac. Esteárico (g/ g de éster metílico) Ac. Oleico (g/ g de éster metílico) Ac. Linoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Linolénico (g/ g de éster metílico) Ac. Araquídico (g/ g de éster metílico) Ac. Gadoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Behénico (g/ g de éster metílico) 4,,4,9,,8,4,5,4,97,,4,,,,,7,76,4 6,8,4 68,7,78,,,7,5,,7,6,57 9,,6,84,6 9,4,,64,,,,4,8 5,9,6 Absorbancia UV a nm,55,4 6,,7 Absorbancia UV a 7 nm,8,4 7,7,6 Página 7 de 57

8 Acidez volumétrica (g/g de ác. oleico) Indice de peróxido (meq. O /kg) Valor medio interlab. Aceite de girasol Desviación estándar interlab. (s L ) Desviación estándar interlab. relativa porcentual (s L relativa % ) Incertidumbre del valor medio,6,7 4,,7,77,7 8,4,7 Índice de refracción a 5 C,47,9,6,4 Ac. Mirístico (g/ g de éster metílico) Ac. Palmítico (g/ g de éster metílico) Ac. Palmitoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Esteárico (g/ g de éster metílico) Ac. Oleico (g/ g de éster metílico) Ac. Linoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Linolénico (g/ g de éster metílico) Ac. Araquídico (g/ g de éster metílico) Ac. Gadoleico (g/ g de éster metílico) Ac. Behénico (g/ g de éster metílico) Ac. Lignocérico (g/ g de éster metílico),8,4 7,,4 6,,,7,7,, 8,5,6,7, 4,4, 6,,5,94,7 6,,6,,8,65, 48,,,,7,5,8,64,67 4,8,,57,4 7,,,8,46 5,5,8 En las tablas y 4 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio.. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía. Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro z, definido de la siguiente manera: Donde: z = ( x / - x ref ) / s L Página 8 de 57

9 x / = promedio para cada laboratorio = x i / r x ref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada. En este caso se utilizó el valor de consenso obtenido con el procedimiento descripto en el ítem 4. r = número de replicados informados s L = desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios) En este caso es la desviación estándar robusta obtenida como se describió en el ítem 4. Los valores del parámetro z así obtenidos pueden verse en los gráficos al 6, y en las tablas 5 y 6. Es posible clasificar a los laboratorios de la siguiente forma: z satisfactorio, < z < cuestionable, z no satisfactorio. COMENTARIOS A continuación se presenta un resumen del número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias evaluadas mediante el parámetro z. Aceite de Oliva Parámetro Z < Z < Z Acidez volumétrica Índice de peróxido Índice de refracción 8 Ac. Palmítico 6 Ac. Palmitoleico 7 Ac. Margárico Ac. Heptadecenoico Ac. Esteárico 7 Ac. Oleico 7 Ac. Linoleico 7 Ac. Linolénico 6 Ac. Araquídico 4 Ac. Gadoleico Ac. Behénico Absorbancia nm 8 Absorbancia 7 nm 8 Página 9 de 57

10 Aceite de girasol Parámetro Z < Z < Z Acidez volumétrica 4 Índice de peróxido 5 Índice de refracción 8 Ác. Mirístico 5 Ac. Palmítico 8 Ac. Palmitoleico 6 Ac. Esteárico 6 Ac. Oleico 6 Ac. Linoleico 8 Ac. Linolénico Ac. Araquídico 4 Ac. Gadoleico 4 Ac. Behénico Ac. Lignocérico 9 Acidez El valor de desviación estándar interlaboratorio obtenido para la medición de acidez volumétrica en la muestra de aceite refinado resultó muy elevado. Esto puede deberse a que el valor de la acidez en la muestra es muy bajo. Índice de peróxido Como en ejercicios anteriores este parámetro presentó una desviación estándar interlaboratorio elevada. Esto puede deberse a que no esta armonizado el procedimiento de medición. Índice de refracción Los resultados obtenidos fueron muy satisfactorios. Perfil de ácidos grasos Los resultados obtenidos para estos parámetros fueron satisfactorios. Absorbancias en el UV Estas determinaciones, así como el valor de ΔK, son parámetros que evalúan la calidad del aceite de oliva, según lo definido en normas nacionales e internacionales. Puede verse que la dispersión obtenida en el presente ejercicio para los valores de absorbancia es considerable. Esto afecta el cálculo del ΔK de tal modo que los resultados obtenidos para este parámetro no son comparables. Polifenoles Los polifenoles se consideran críticos en la calidad organoléptica del aceite de oliva y en su estabilidad frente a procesos oxidativos, además de los efectos beneficiosos para la salud que les son atribuidos. Página de 57

11 En el presente ejercicio los datos informados para este parámetro tuvieron una dispersión muy grande y no pudieron ser evaluados. Para su medición los participantes utilizaron métodos espectrofotométricos con el reactivo de Folin. Estos métodos no están normalizados, por lo que no puede asegurarse que todos los participantes los hayan implementado de la misma forma. Esteroles Muy pocos participantes informaron el perfil de esteroles por lo que no se realizó la evaluación estadística. Dado que los esteroles son muy importantes para la evaluación de la genuinidad de los aceites sería de interés fomentar la implementación y validación de esta metodología analítica. Tocoferoles Los resultados informados fueron muy dispersos y no pudieron evaluarse estadísticamente. Generalidades Una dificultad, reiterada en distintos ejercicios organizados por INTI, radica en la diferente cantidad de cifras significativas utilizadas por los laboratorios en los datos que envían. El número de cifras significativas con que los laboratorios deben consignar sus resultados queda determinado por la incertidumbre de medición del parámetro en cuestión. La incertidumbre de medición depende del método, del procedimiento y de las condiciones en que fue realizada la medición en cada laboratorio. Por este motivo, es importante que cada laboratorio evalúe sus propias fuentes de incertidumbre y realice el cálculo de la misma. Para esto es necesario implementar y aplicar las recomendaciones internacionales para la estimación correcta de la incertidumbre de medición, como las citadas en la bibliografía. A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten. Página de 57

12 ANEXO - Tablas Página de 57

13 Tabla Métodos enviados por los participantes Aceite de oliva N Part. Acidez volumétrica Índice de peróxido Indice de refracción Ácidos grasos Absorbancias Q-6/ACL Q-5/IPeR Q-/.REF ID-/AGRA Q-9/KUV Ca Sa- 4 AOCS (99) Cd 8-5 AOCS (99) ni Ce -66/if-96 AOCS (9) ni ni ni ni Analytical Biochem 7 () ni 4 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ISO 558 COI T/doc 9 Rev 8 5 IRAM 55/74 IRAM 55 ni ni COI T/doc 9 6 ISO 66:9 ISO 96:7 AOAC 9.8-7th edition - 7a ni ni ni 7b ni ni ni 8 Norma nacional 95 Of.8 Norma nacional 5. Of 8 Official Method Analysis AOAC International 8th edition, 5. method 9.8. Ch 4, p-4 9 IRAM 55 IRAM 555 ni *** ISO 66:7 ISO 96:9 ni ISO 66 IRAM 555 IRAM 55 Diciembre 988 ni : no informa IRAM 555 Septiembre 969 Método de laboratorio ISO 559: Punto 5 NORMA ISO 5884 IDF 8 NORMA ISO 5884 IDF 8 UNE-EN ISO GC/FID ISO 558 second edition COI/T./Doc n 4/ ISO 558:99 ISO 558:99 COI/T./Doc.n 9/Rev. ni ni Apunte n 6/99 ni COI/T./Doc.n 9/Rev./6 ni ni ni ni Página de 57

14 N Part. Acidez volumétrica Tabla (cont.) Métodos enviados por los participantes Aceite de oliva Índice de peróxido Indice de refracción IRAM 55 Dic/988 IRAM 555 Dic/98 Refractometría Página 4 de 57 Ácidos grasos AOAC official Method Ce - 6B Absorbancias 4 ni AOAC Officil Methods CD8.6 ni ni ni 5 AOCS/ Ca 5a-4 AOCS/ cd ni AOAC 99,9/4.. ni 6 Reglamento (CE) N AOCS Official 989/. Anexo II Methods Cd-8-5 Refractómetro Carl Zeiss AOCS Off. Method (95) ni 7 AOCS Official Method Cd AOCS Official Method AOCS Official Method ni ni d-6 Cd 8-5 Ch IRAM 55 IRAM 55 IRAM 555 IRAM 565 IRAM AOCS Ca 5a-4 sexta COI/T/Doc nº ISO 96-7 IRAM 555 ni edicion 9 9/Rev Método propio ISO 96:99 ni n ni ISO 66 punto 9. ISO 96: ni ISO 558:99, ISO 966- : ni ni ni ni IRAM 565:997/ ISO 559: ni ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni ni 4 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni ni 5 ISO 66:9 AOAC 965. ISO 6: ISO 558:99, ISO 559: ni 6 ISO 66:7 ISO 96:9 ni ISO 558:99 (E) / ISO 559: (E) ni 7 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni ni 8 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni ni 9 ni COI T5/Doc n - ISO COI T5/Doc n - ISO ni 96: 66:996 ni ni: no informa Ni

15 N Part. Acidez volumétrica Tabla Métodos enviados por los participantes Aceite de girasol Índice de peróxido Página 5 de 57 Indice de refraccion Ácidos grasos Q-6/ACL Q-5/IPeR Q-/.REF ID-/AGRA Ca Sa- 4 AOCS (99) Cd 8-5 AOCS (99) ni Ce -66/if-96 AOCS (9) ni ni ni Anal. Biochem 7 () 4 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ISO IRAM 55/74 IRAM 555 ni ni 6 ISO 66:9 ISO 96:7 AOAC 9.8-7th edition - ISO 559: punto 5 7a ni ni ni IRAM 5744 IDF 8 7b ni ni ni IRAM 5744 IDF 8 Official Method Analysis 8 Norma nacional 95 Of.8 Norma nacional 5. Of 8 AOAC International 8th UNE-EN ISO edition, 5. method 9.8. GC/FID Ch 4, p-4 9 IRAM 55 IRAM 555 ni ISO 558 Second edit ISO 66:7 ISO 96:9 ni COI/T./Doc n 4/ ISO 558:99 ISO 66 IRAM 555 Método de laboratorio ISO 558:99 IRAM 55 Diciembre 988 IRAM 555 Septiembre 969 ni ni IRAM 55 Dic/988 IRAM 555 Dic/98 Refractometría AOAC official Method Ce -6B ni: no informa

16 Tabla (cont.) Métodos enviados por los participantes Aceite de girasol N Acidez Índice de Indice de Ácidos grasos Part. volumétrica peróxido refraccion 4 ni AOAC Officil Methods CD 8.5 ni Ni 5 AOCS/ Ca 5a-4 AOCS/Cd ni AOAC 99.9/4.. 6 Reglamento (CE) N 989/. AOCS Official Methods Cd-8- AOCS Off. Method Refractómetro Carl Zeiss Anexo II 5 (95) 7 AOCS Official Methods Cd-d-6 AOCS Official Methods Cd-8-5 ni ni 8 IRAM 55 IRAM 55 IRAm 555 IRAM AOCS Ca 5A-4 sexta edicion AOCS Cd 8b-9 sexta edición 9 9 IRAM 555 ni Método propio ISO 96:99 ni ni ISO 66 punto 9. ISO 96: ni ISO 558:99, ISO 966-: ni ni ni IRAM 565:997/ ISO 559: ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni 4 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni 5 ISO 66:9 AOAC 965. ISO 6: ISO 558:99, ISO 559: 6 ISO 66:7 ISO 96:9 ni ISO 558:99 (E) / ISO 559: (E) 7 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni 8 ISO 66:9 ISO 96:7 ni ni 9 ni COI T5/Doc n - ISO COI T5/Doc n - ISO ni 96: 66:996 ni: no informa Página 6 de 57

17 Tabla Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de oliva Part Nº Acidez volumétrica (g/ g ác. oléico) Promedio % desv. v.medio Índice Peróxido (meq O/ kg) Promedio % desv. v.medio Índice de Refracción Promedio % desv. v.medio Ác. Palmítico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Palmitoleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio,56-4,7, -,4,469,,99 -,6,6-8,7,6 6,6 4,7 9, - - 4,6 -,4,4, ,66, - - 4,56-5,,7, - - 4,,8,4 -,7 5,56-4,,8-6, ,6, 6,,9,4675, 4,55,4,49 8, 7a ,78 -,, -4,4 7b ,7-7,4,6 -,7 8,56-5, - -,4649 -, 4,7,6,6 -, 9,58 -,8 4,7 7, ,8 -,,5 8,7,56-4,7,77 4, ,4,,4,4,66,7,79 -,8,4675,,7 -,6, -,,69 6,8,96 -, ,6,,8,9,467, 4,7 -,,4,4 4,7 9, 5,5 7, ,56-4, 6,9-47, - - 4,9,,7-5,4 6,5 -,8,5-4,9,4685,,67 -,8,7 -, 7,55-5,8 5,44 7, ,75 8, 5, 5,6,467, 4, -,7,54,6 9,57 -,6 6,48 5,,467, ,6,6 5, 5, ,56-5,,86 5, ,4,5,6 8, , -5,8,6 6,,5 -, ,56-4,7,49 -, ,6,8,75 4,5,4676, 9,9 4,,7 5, 6,58 -,8, -, ,5,,5-9,4 7,58 -,,5 -, ,58 -,,9-7, ,58 -, 9,4-8, Página 7 de 57

18 Part Nº Ác. Margárico (g/g éster metílico) Tabla (cont.) Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de oliva Ác. Heptadecenóico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Promedio % desv. v.medio Ác. Esteárico (g/g éster metílico) % desv. Promedio v.medio Ác. Oleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Linoleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio,8-4,5,7-7,7,87-9,9 69,7,5,4 -,7,9-4,,9-6,, -,4 69,6,8,57 -, , 6,9 7,,,8,7 4,,6 - -,8 5, 68, -,7,79, ,,6,,7,7 -, 68, -,9,67 -,5 7a,9-7,6, -,,, 68,45 -,4,9,6 7b,,6,,7,4 -,7 69,48,,64 7,8 8,,6, -,,, 67,99 -,,8, 9 - -, 4,,,6 68,9 -,6,8,6,,6, -,,,8 68,5 -,,8,6,,6 - -,, 69,5,8,8, ,,6, -,,, 68,9,,8, , -78,4,5-6, 6,76 89, 4,5-7,, -, ,6 4, 69,,6,7, , 6,,,6, 6,9 68,8 -,8,96, , 6,8,8 8,,8 -,8 68,88,,6 -,8,,6,9-6,,9-8,5 69,7,7,5 -, ,7-4,7,9-4,5,5-6, 65,87-4,,7-8,6 6, 6,,,7,8, 68,9,,75, Página 8 de 57

19 Tabla (cont.) Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de oliva Part Nº Ác. Linoléico (g/g éster metílico) Ác. Araquídico (g/g éster metílico) Ác. Gadoleico (g/g éster metílico) Ác. Behénico (g/g éster metílico) Absorbancias en el UV a nm Prom. % desv. v.medio Prom. % desv. v.medio Prom. % desv. v.medio Prom. % desv. v.medio Prom. % desv. v.medio Absorbancias en el UV a 7 nm Prom. % desv. v.medio,5-4,5,5-9,7, -,5, -,,67 4,7,9 7,,57-7,4,7 -,6,6 -,,, ,65 6,7,4,, -,,9-8, ,65 5,7,9,6 - -, 5,4,49 -,,6 -, ,8 9,6,9 5,8 6,6 -,5,8 -,,6 -,, 8,4,8,4,9 4, 7a,9 47, b,95 55, ,6,8,7 -,6,5 -,9,,5,8-8,5, -8,7 9,65 6,5,4,5 - -, -86, ,6 -,,4 4,,,8, -,,6-7,7,8 -,,6 -,,4 4, ,6,5,4 4,,,8, -, ,57-7,,4,6,7,6,, ,6 -, - -,9 8,8,4, ,45-4,4,8,4 8,65 5,7,4,,,8,6 7,7,8,4,9, , 7,9,8, ,6,8, -,,5-5, ,54 -,8,6-6,,7,5,, ,48 -,6, -48,8, -5, ,6,4,8 -,,7,5, -9, Página 9 de 57

20 Tabla 4 Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de girasol Part Nº Acidez volumétrica (g/ g ác. oléico) Promedio Índice Peróxido (meq O/ kg) % desv. v.medio Promedio % desv. v.medio Índice de refracción Ác. Mirístico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Promedio % desv. v.medio Ác. Palmítico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio,6 -,8,89 -,,4746,,7 -, 5,8-6,5,9 4,8,87,6 - -,8 -, 6, -, ,6-8, 6,5 5, 4,6-5,5 4,7, - -,9 7,8 6,9, 5,5 -,8,4-5, ,4 78, 4,7 5,6,475,,9,8 6,9, 7a ,9,8 6,,8 7b ,9,8 6,7, 8,9 4,8 - -,4667 -,4,9 7,8 6,9, 9,6 -,4 5,46 44,8 - -,8, 6,,,5 -, 5,,7 - -, -, 6,7 -,6,7,,5 -,,47, - - 5,9-4,9, 7, 4,97, ,7 5, 4,8 6,,47,, 9,8 6, -, 4, 57,5,9 4, , -7,7,9-44,5 - -,8-5,4 6,,8 6, -,,9-5,,474, - - 5,89-5, 7,4 -,8,88, ,8,8 4,65,4,47,,9,8 6,5, 9,6-8,5 4,4 6,8,479, , 6,8 5,7 4, ,5-6, 4,9 8,4 - -,8-4, 6,5 -, ,7-6, 6, -,,7 5,5,56 -, ,5-6,,85-4, , -5,,75 -,4,478,,6 87,7 7,98 8,6 6,5-6,,74-7, - -,8-4, 6,9 -, 7,5 -,,99 -, ,5 -,,96 -, ,6 -,9,4-9, Página de 57

21 Tabla 4 (cont.) Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de girasol Part Nº Ác. Palmitoleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Esteárico (g/g éster metílico) Promedio Ác. Oleico (g/g éster metílico) % desv. v.medio Promedio % desv. v.medio Ác. Linoleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Linoléico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio, -9,,44 -,8 5,98 -,6 64,6,,4 -,5,8-7,,64 -,4 6,, 6,95, ,9 6,5 7,,4 6,55 -,,47-8,4 4,,,8,4 6,6, 6,9 -,6,47-8, ,4 7,,68 -,8 5,9 -,8 6,7,,5-8, 7a, -9,,76,9 5,98 -,6 6,99 -,5, 57,8 7b,,,77,4 5,9 -,7 6,88 -,7,8 9,4 8, -9,,7 -, 6,8, 6,8,,5-8, 9,9 6,7,77, 6,8, 6,8 -,,64 -,4, -9,,8,5 6,4, 6,7,, 5,4 - -,7 -, 6,,7 6,4, , -9,,8,5 6,4, 6,7 -,, 5, ,9-6, 4,7 45, 5,6-4, 6, -,7,44 -,5 6,,,78,6 6,8 -, 6,97 -, , 84,7,8,5 6,,7 6,67 -, ,95 -,7,67 -, 6,,7 64,,4,47-8,4, -6,,57-6, 5,9 -,7 6,6,5,5 -, ,7 5,, -5,8 4, -7, 64,7, - - 6,7 -,,7 -, 6,6, 6,5,,4-8, Página de 57

22 Tabla 4 (cont.) Desvíos respecto al valor medio interlaboratorio Aceite de girasol Part Nº Ác. Araquídico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Gadoleico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Behénico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio Ác. Lignocérico (g/g éster metílico) Promedio % desv. v.medio,8 -,,,8,5 -,4,7-6,, -,4,7,5,56 -,, 8,5,8-8,7, -,,59,5, -,8 4, 4,6 - -,6 4, , -,4,7,5,55-4,,, 7a b ,9-5,,6 -,5,55 -,5,9 4,8 9, 4,4, 4,6,6 4, - -, -,4,,8,6 4,7, -,, -,4, -9, , 49,4,,8,6 4, , 9,9,7 4,,6 4,,7-4, 6 - -,8 9,6,59, ,4 7,9,8 68,5,69 9,8,7 46, ,7-5,, 5, ,8 -,,7,5,5-7,5, 8, , -5,,8-5,, -64, , 6,, -8,7,57 -,5,, Página de 57

23 Tabla 5 Aceite de Oliva N Part Acidez volumétrica Índice de Peróxido Índice de refracción Ácido palmítico Ácido palmitoleico Ácido margárico Ácido heptadecenoico Ácido esteárico Ácido oleico -,7,,7 -,5 -,8 -, -,6 -,5,,,5 - -,, -,4 -,5 -,, , - - -,,8 4 -,8, -, -,, -,7 -,6 5 -,6 -, ,,,,8,8,,, -,8 7a , -,4 -,7 -,, -, 7b ,9 -,,, -,, 8 -,8 - -,, -,, -,, -,9 9 -,,4 - -,,8 -,,4 -,5 -,7, -,5,, -,,4 -,,8 -,, -, -,, -,,7,6 -, , 6,7 -, -,,, -,,, 4,9, ,6 -,4 -,4 -,5-6,9 -, 74,5 -,8 6 -, -,, -, -, - -,6,5 7 -,9, ,4,8 -,4 -,,,4,, -,7 9 -,4, -, ,4, ,8, -,5,8,,4 -,9, ,6, -,5 -,,6,9 -, ,7 -, ,6,,,7,4 -, -,4 -,9 -,6 6 -, -, -, -,9,5,,, 7 -, -, , -, , -, Página de 57

24 Tabla 5 (cont.) Aceite de oliva N Part Ácido linoleico Ácido linolénico Ácido araquídico Ácido gadoleico Ácido behénico Absorvancias en el UV a nm Absorbancias en el UV a 7 nm -, -,6 -, -,9 -,,,9 -,6 -,8 -,4 -,, - -,,7, -8, -, - - 4,,6, -, -, -, ,6,8 6 -, -,,,,5,6,5 7a,8 5, b,7 5, ,4, -,4 -,, -, -5, 9,,7,4 - -5,5 - -, -,,4, -,8 -,5,, -,, ,,4,4, -, ,7 -,8,,, ,, -,7, ,7, 8,9,6,,,4,6, ,, ,4, -, -, ,9 -, -,7,, , -, -5, -4, ,, -,, -, Página 4 de 57

25 Tabla 6 Aceite de girasol N Part Acidez volumétrica Índice de Peróxido Índice de refracción Ácido mirístico Ácido palmítico Ácido palmitoleico Ácido esteárico -, -,8,8 -, -,8 -,5 -,5,, -, -,8 -,5 -, ,6,4 -,5 4 -,,5 -,5,,,5 5 -,5 -, ,6,9 -,7,7,8,5 -,4 7a - - -,7,5 -,5, 7b - - -,,,, 8, - -7,,5,8 -,5, 9 -,,6 -,,,4, -,5, - -5,8 -, -,5,6, -,4, - -, - -,,7, ,,6 -,, -, -,5,6 4,4, ,8 -,6 - -,,5 -,9 94,8 6 -,4 -,5, - -,4,7,4 7 -,8, ,5,8,,7,6,,8 9 -,,6 -, ,5, ,4, - -, -, -,7 -, ,9 -,9 -, -,4,4 -, ,4 -, ,, -, 5, 7,7,8-5,9 6 -,4 -, - -, -, -, -, 7 -,5 -, ,5 -, , -, Página 5 de 57

26 Tabla 6 (cont.) Aceite de girasol N Part. Ácido oleico Ácido linoleico Ácido linolénico Ácido araquídico Ácido gadoleico Ácido behénico Ácido lignocérico -,6,4 -,7 -,8,5 -,5 -,,, -,, -,,,6 -, -,6 -,6 -,5,5 -, 4, -,6 -,6, -, ,8, -,4,, -,6,4 7a -,6 -,5 5, b -,8 -,7 6, ,, -,4 -,4, -,5, 9, -,,,,,6 -,,,,,5,7 -,9,7, -, -, , -,,,7,5, ,8 -,8 -,7,7,,6 -, 6 -, -,5 - -,, ,7 -, -,,7,8, ,8,4 -,6 -,, ,8,5 -,5 -,9, -,, ,7, - -,7 -, -9, - 6,, -,8, -, -,, Página 6 de 57

27 ANEXO - Gráficos Página 7 de 57

28 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Acidez volumétrica,75 +/- s,7,65,6,55,5, Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Indice de Peróxido 9 +/-s Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio,8 Página 8 de 57

29 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Índice de refracción,47,47 +/-s,47,469,468,467,466,465, Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Palmítico 5,5 +/- s 5 4,5 4, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 7b,7 5 9,9 Página 9 de 57

30 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Palmitoleico +/- s,7,6,5,4,,, 4 6 7a 7b Gráfico 6 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Margárico,5 +/- s,5,5,5,95,85,75, a 7b Página de 57

31 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac.Heptadecenoico,9 +/- s,7,5,,,9,7,5, 6 7a 7b Gráfico 8 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Estearico,5,4 +/- s,,,,9,8, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab v.medio 5 6,76 5,5 Página de 57

32 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Oleico 7 +/- s 7,5 7 69, , , , a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab valor medio 5 4,5 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Linoleico,4 +/-s,,8,6,4, 4 6 7a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab v.medio 7b,64 5,7 Página de 57

33 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Linolénico,8 +/-s,75,7,65,6,55,5,45, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab valor medio 7a,9 7b,95 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva- Ac. Araquídico,48,46 +/- s,44,4,4,8,6,4,,, Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab Valor medio 5, Página de 57

34 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac. Gadoleico,5 +/- s,,,9,7,5,,, Dato que excede los límites del gráfico Lab valor medio 5, Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Aceite oliva - Ac.Behénico,5 +/- s,4,,,,,9,8, Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab Valor medio 9, 8,6 Página 4 de 57

35 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes-aceite oliva-absorvancia UV a nm,5, +/- s,,9,7,5,,,9, Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 7,45 Gráfico 6 Datos enviados por los participantes-aceite oliva-absorvancia UV a 7nm,, +/- s,,,9,8,7,6,5,4, Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab Valor medio 8, Página 5 de 57

36 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol- Acidez volumétrica, Valor medio interlaboratio +/-s,,8,6,4,, Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 6,4 5, Gráfico 8 Datos enviados por los participantes-aceite girasol - Índice de refracción,476 +/-s,475,474,47,47,47, Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab Valor medio 8,4667 Página 6 de 57

37 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Índice de peróxido 7 +/-s Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite girasol- Ac. Mirístico,, +/-s,,9,8,7,6,5, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio, 5,6 Página 7 de 57

38 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Palmítico 6,9 +/-s 6,7 6,5 6, 6, 5,9 5,7 5, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 5 7,98 Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Palmitoleico,5 +/-s,,,9,7, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 8, Página 8 de 57

39 Gráfico Datos enviados por los participantes -Aceite girasol- Ac. Esteárico +/-s,95,9,85,8,75,7,65,6,55, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 5 4,7 5, Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. oleico 6,7 +/-s 6,5 6, 6, 5,9 5,7 5, a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 7, 5 5,6 5 4, Página 9 de 57

40 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Linoleico 66 65,5 +/-s 65 64,5 64 6,5 6 6,5 6 6, a 7b Gráfico 6 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Linolénico, +/-s,,8,6,4,, 4 6 7a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 7a, 7b,8 Página 4 de 57

41 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Araquídico, +/-s,8,6,4,,,8,6,4, Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 5, Gráfico 8 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Gadoleico, +/-s,5,,5,, Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio, 6, Página 4 de 57

42 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Behénico,7 +/-s,65,6,55,5, Dato que excede los límites del gráfico Lab Valor medio 5, Gráfico Datos enviados por los participantes - Aceite girasol - Ac. Lignocérico,9,7 +/-s,5,,,9,7,5,,, Página 4 de 57

43 Gráfico - Aceite oliva - Acidez volumétrica Dato que excede los límites del gráfico Lab z 8 4,4 Gráfico - Aceite oliva - Indice de Peróxido Dato que excede los límites del gráfico Lab z 6,8 Página 4 de 57

44 Gráfico - Aceite oliva - Índice de refracción Gráfico 4 - Aceite oliva - Ac. Palmítico a 6 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5,7 7b -5,9 Página 44 de 57

45 Gráfico 5 - Aceite oliva - Ac. Palmitoleico b 4 7a 6 5 Gráfico 6 - Aceite oliva - Ac. Margárico b 8 7a 5 5 Dato que excede los límites del gráfico Lab z, 5-6,9 Página 45 de 57

46 Gráfico 7 - Aceite oliva - Ac. Heptadecenoico b 6 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z,4 Gráfico 8 - Aceite Oliva - Esteárico a b 5 Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5 74,5 5 -,9 Página 46 de 57

47 Gráfico 9 - Aceite oliva - Ac Oleico b 6 6 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5 -,6 5 -,8 Gráfico 4 - Aceite oliva - Ac. Linoleico b 8 8 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z 7b,7 5-4, Página 47 de 57

48 Gráfico 4 - Aceite oliva - Ac. Linolénico b 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z 7a 5, 7b 5,9 Gráfico 4 - Aceite oliva - Ac. Araquídico Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5-5, Página 48 de 57

49 Gráfico 4 - Aceite oliva - Ac. Gadoleico Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5-4, -8, Gráfico 44 - Aceite oliva - Ac. Behénico Dato que excede los límites del gráfico Lab z 9-5,5 Página 49 de 57

50 Gráfico 45 - Aceite oliva - Absorbancias UV a nm Gráfico 46 - Aceite oliva - Absorbancias a 7nm Dato que excede los límites del gráfico Lab z 8-5, Página 5 de 57

51 Gráfico 47 - Aceite girasol - Acidez volumétrica Dato que excede los límites del gráfico Lab z 6 6,6 Gráfico 48 - Aceite girasol - Índice de peróxido Página 5 de 57

52 Gráfico 49 - Aceite girasol - Índice de refracción Dato que excede los límites del gráfico Lab z 8-7, Gráfico 5 - Aceite girasol - Ac. Mirístico a b Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5 5, -5,8 Página 5 de 57

53 Gráfico 5 -Aceite girasol - Ac. Palmítico a 5 4 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5 7,7 Gráfico 5 -Aceite girasol - Ac. Palmítoleico b 6 7a 8 5 Dato que excede los límites del gráfico Lab z 8, Página 5 de 57

54 Gráfico 5 -Aceite girasol - Ac. Esteárico b 9 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5 94,8 5-5,9 Gráfico 54 -Aceite girasol - Ac. Oleico a 7b Dato que excede los límites del gráfico Lab z,6 5-7,7 5-4,8 Página 54 de 57

55 Gráfico 55 -Aceite girasol - Ac. Linoleico a 6 4 7b 8 5 Gráfico 56 -Aceite girasol - Ac. Linolénico b 7a Dato que excede los límites del gráfico Lab z 7b 6,8 7a 5,4 Página 55 de 57

56 Gráfico 57 -Aceite girasol - Ac. Araquídico Dato que excede los límites del gráfico Lab z,7 5 -,7 Gráfico 58 -Aceite girasol - Ac. Gadoleico Página 56 de 57

57 Gráfico 59 -Aceite girasol - Ac. Behénico Dato que excede los límites del gráfico Lab z 5-9, Gráfico 6 -Aceite girasol - Ac. Lignocérico Dato que excede los límites del gráfico Lab z -,9 Página 57 de 57