ENSAYO DE APTITUD HUMEDAD EN CEREALES PRA-24/2011 INFORME FINAL VERSION WEB

Transcripción

1 ENSAYO DE APTITUD HUMEDAD EN CEREALES PRA-24/2011 INFORME FINAL VERSION WEB Fecha de emisión: 23 de abril de 2012 Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 157 :: B1650WAB San Martín, Buenos Aires Teléfono (54.11) / 300 / 400 :: interno: 6323 :: :: interlab@inti.gob.ar

2 INDICE 1. INTRODUCCIÓN 3 2. OBJETIVO 3 3. ALCANCE 3 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 3 5. REFERENCIAS 4 6. RESPONSABILIDADES 4 7. MUESTRAS ENVIADAS Preparación de las muestras Homogeneidad y estabilidad 5 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES Datos enviados por los participantes Valor de referencia 6 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS COMENTARIOS 8 ANEXO 1 - TABLAS 10 ANEXO 2 - GRÁFICOS 17 Página 2 de 22

3 1. INTRODUCCIÓN Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad, se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de resultados confiables. Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión calidad son el aseguramiento de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud. Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos y la validación de técnicas. Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora y fomentar la eficacia de sus procesos. El presente informe es una modificación del informe final para publicarse en la página web, para esto se quito la lista de participantes y la tabla de resultados enviada por los mismos 2. OBJETIVO El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes en el ensayo de aptitud Humedad en Cereales detallando el desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías estadísticas, evaluación de los datos y conclusiones obtenidas. 3. ALCANCE El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de humedad y peso hectolítrico en las muestras de trigo enviadas. 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo número. Página 3 de 22

4 En los Informes de resultados, no es posible vincular el nombre del participante con el número que le ha sido asignado, si bien en el Informe se listan todos los participantes. Junto con este informe, se envía en hoja aparte a cada uno de los participantes la asignación del respectivo número de participante para el presente ensayo de aptitud. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad. 5. REFERENCIAS 5.1 ISO/IEC Conformity assessment General requirements for proficiency testing. 5.2 ISO (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. 5.3 The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78, 1, (2006). 5.4 ISO Parts 1-6 (1994). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. 5.5 Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (2000). 5.6 Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PG Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS Procedimiento específico Elaboración del informe - PS Normas específicas: Norma IRAM (Humedad), según manual del fabricante (Peso hectolítrico). 6. RESPONSABILIDADES El grupo técnico está integrado de la siguiente manera: Coordinador: Lic. Liliana Castro INTI SAI Experto técnico: Lic. Ramiro Blasco INTI Cereales y Oleaginosas - PTM Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri INTI SAI Página 4 de 22

5 7. MUESTRAS ENVIADAS 7.1 Preparación de las muestras Se utilizó un lote de 150kg de trigo, compuesto por 3 bolsas de 50kg. En primer lugar, se subdividió cada una de estas bolsas en 3 fracciones similares. Se colocaron simultáneamente en mezcladores de 5 litros y 1 litro cantidades de trigo provenientes de estas 9 fracciones A medida que cada tanda de mezclado (duración de 30 minutos) finalizaba, era envasada con el envase de polietileno primario en cantidades de 1kg asignándose números crecientes de orden de llenado, desde 100 hasta 219. Al día siguiente se colocó en orden creciente de llenado el envase secundario (segunda bolsa de polietileno), seguida de una envoltura de film de aluminio, una caja de telgopor sellada con cinta de embalaje y una caja de cartón sellada con cinta de embalaje. A partir de este momento las muestras fueron conservadas en cámara fría, con una temperatura aproximada promedio de 5 C, hasta su envío a los participantes o utilización por parte del laboratorio. Los números de muestras enviadas a cada participante, así como las utilizadas en los cálculos de homogeneidad y estabilidad, fueron asignados al azar. 7.2 Homogeneidad y estabilidad Para ensayar la homogeneidad y estabilidad se tomó el ensayo de humedad. Luego de envasadas las muestras, se tomó un lote de muestras para realizar los ensayos de homogeneidad y otro lote de muestras para los de estabilidad. Para homogeneidad se tomó un 9,2 % (11 muestras) del total de muestras generadas (119) y para estabilidad se toma 1 muestra por vez. Para los ensayos de homogeneidad se analizó el parámetro humedad por triplicado en cada muestra. Para evaluarla se siguieron los lineamientos sugeridos en las normativas internacionales (ref. 2 y 6.), obteniéndose resultados satisfactorios. Los ensayos de estabilidad se realizaron al mes, a los dos meses, a los tres meses, a los cuatro meses y a los cinco meses. Estos continuarán hasta el décimo mes. Se compararon Página 5 de 22

6 los resultados obtenidos con los de las pruebas de homogeneidad obteniéndose resultados satisfactorios. 8. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 8.1 Datos enviados por los participantes Los datos enviados por los participantes fueron omitidos en esta versión, tal como se detalla en el punto 1. Introducción. En los gráficos 1 al 5 del anexo 2 se puede observar la desviación de los resultados individuales respecto del valor de referencia y del medio interlaboratorio. 8.2 Valor de referencia Para la evaluación del parámetro humedad se utilizó como valor de referencia el valor medio robusto utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 5725 (1994) Parte 5 (ref. 1). de los siguientes participantes: Bolsa de Comercio de Rosario, Cámara Arbitral de la Bolsa de Cereales de Buenos Aires, SENASA, INTI-Cereales y Cámara Arbitral de Cereales de Bahía Blanca; medidos por el método de secado por estufa (Norma IRAM ). La incertidumbre del valor de referencia es u x = 1,25 x s*/ p, donde p es el número de participantes y s* es la desviación estándar robusta para el grupo de laboratorios que participó en la asignación de valor. El valor de referencia y su incertidumbre pueden observarse a continuación: Parámetro Humedad Método Secado por estufa Valor de referencia (%) Incertidumbre del valor de ref (%) 11,40 0, TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS Para el parámetro humedad, se utilizó como valor asignado a las muestras el valor de referencia antes mencionado. Para el parámetro peso hectolítrico se utilizó como valor asignado a las muestras el valor de consenso, calculado como el promedio robusto de los resultados informados por los Página 6 de 22

7 participantes del ensayo, utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 5725 (1994) Parte 5 (ref. 1). Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta (s*) se utiliza el Algoritmo A también descripto en la mencionada norma. La incertidumbre del valor asignado es u x = 1,25 x s*/ p, donde p es el número de participantes. Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en la siguiente tabla: Parámetros Humedad (secado por estufa) (%) Humedad (propiedades dieléctricas) (%) Humedad (radiación infrarroja) (%) Peso Hectolítrico (Balanza de Schopper) (kg/hl) Peso Hectolítrico (otros equipos) (kg/hl) Valor medio interlab. Desviación estándar interlab. (s L ) Desviación estándar interlab. relativa porcentual (s L relativa % ) Incertidumbre del valor medio (u) 11,40 0,40 3,5 0,15 11,44 0,35 3,1 0,077 11,11 0,22 2,0 0,084 82,91 0,58 0,7 0,16 82,96 1,71 2,1 0,62 En la Tabla 1 resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor de referencia para el parámetro de humedad. En la tabla 2 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio para el parámetro peso hectolítrico. 10. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía. Página 7 de 22

8 Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro z, definido de la siguiente manera: z = ( x 1/2 - x ref ) / s L Donde: x 1/2 = promedio para cada laboratorio = x i / r x ref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada. En este caso se utilizó el valor de consenso obtenido con el procedimiento descripto en el ítem 9. r = número de replicados informados s L = desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios) En este caso es la desviación estándar robusta obtenida (s*) como se describió en el ítem 9. Los valores del parámetro z así obtenidos pueden verse en los gráficos 6 al 10 y en la tabla 3 del ANEXO 1. Es posible clasificar los resultados obtenidos por los laboratorios de la siguiente forma: z 2 satisfactorio, 2 < z < 3 cuestionable, z 3 no satisfactorio 11. COMENTARIOS Aquellos participantes que informaron el parámetro de humedad por otros métodos podrán compararse con el valor de referencia ya que no pudo realizarse una evaluación estadística de estos datos debido a la escasez de los mismos. En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z. Z 2 2 < Z < 3 Z 3 Humedad (estufa) Humedad (prop. Diléctricas) Humedad ( radiación infrarroja) Peso Hectolítrico (Balanza de Shopper) Peso Hectolítrico (otros equipos) Página 8 de 22

9 Aquellos participantes que hayan obtenido valores de z mayores que 2 deberían revisar la metodología empleada. A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten. Página 9 de 22

10 ANEXO 1 - Tablas Página 10 de 22

11 Tabla 1 Desvíos respecto del valor de referencia Humedad (prop. Diléctricas) (%) Humedad ( radiación infrarroja) (%) Humedad (estufa) (%) Nº Part % desv.v. % desv.v. V. medio V.medio referencia referencia V. medio 1a 11,57 1, b 11,67 2, a 11,60 1, b 11,50 0, a 11,87 4, ,41 0,0 3b 11,93 4, ,43 0, ,40 0,0 5a a a b b b c c c a ,17-2, b ,23-1, c ,23-1, a1 11,30-0,9 10,83-5, a2 11,50 0, a3 11,60 1, b1 10,90-4,4 10,87-4, b2 11,40 0, b3 11,13-2, c1 11,47 0,6 10,80-5, c2 11,43 0, c3 11,30-0, ,33 8, a 10,83-5, b 12,17 6, c 11,93 4, d a 11,30-0, ,22-1,6 10b 11,37-0, ,23-1,5 11a 11,40 0, ,65 2,2 11b 11,37-0, ,75 3,1 11 c 11,40 0, ,75 3, ,30-0, a ,17-2, b ,10-2, c ,17-2, Página 11 de 22 % desv.v. referencia

12 Nº Part Tabla 1 (cont) Desvíos respecto del valor de referencia Humedad (prop. Diléctricas) (%) Humedad ( radiación infrarroja) (%) Humedad (estufa) (%) V. medio % desv.v. % desv.v. V.medio referencia referencia V. medio ,88 4, ,20-10, ,33-0, ,87-4,6 23a 10,43-8, b 10,87-4, c 11,47 0, ,97-3, ,17-2,0-26a 11,57 1, b 11,70 2, c ,03 5,6 - % desv.v. referencia Página 12 de 22

13 Tabla 2 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio Nº Part Peso Hectolítrico (Balanza de Shopper) (kg/hl) V. % desv.v. Peso Hectolítrico (otros equipos) (kg/hl) V. medio medio interlab medio 1a b a b a 83,2 0, b 83,3 0, ,5 0, a 82,6-0,4 82,5-0,6 5b 82,7-0,3 82,5-0,5 5b 82,7-0,2 82,6-0,5 6a 83,8 1, b 83,7 1, c 83,8 1, a1 82,2-0, b1 82,5-0, c1 82,3-0, ,1 2,5 9a ,2-2,1 9b ,6-1,7 9c d a b a 82,9 0,0 83,0 0,0 11b 82,7-0,3 82,8-0,2 11 c 82,7-0,3 82,7-0, ,0-1, a 83,0 0, b 83,2 0, c 83,0 0, ,0-2, a b c a b c % desv.v. medio interlab Página 13 de 22

14 N Part Humedad (sefcado por estufa) Tabla 3 Parámetro z Humedad (prop. Dieléctricas) Página 14 de 22 humedad (radiación infrarroja) 1a - 0,5-1b - 0,8-2a - 0,6-2b - 0,3-3a 0,0 1,3-3b 0,1 1,5-4 0, a a a b b b c c c a ,1 6b ,8 6c ,8 7a1 - -0,3-2,6 7a2-0,3-7a3-0,6-7b1 - -1,4-2,4 7b2-0,0-7b3 - -0,8-7c1-0,2-2,7 7c2-0,1-7c3 - -0, ,7-9a - -1,6-9b - 2,2-9c - 1,5-9d a -0,4-0,3-10b -0,4-0,1-11a 0,6 0,0-11b 0,9-0,1-11c 0,9 0, ,3-13a ,1 13b ,4 13c ,

15 N Part Humedad (sefcado por estufa) Tabla 3 (cont.) Parámetro z Humedad (prop. Dieléctricas) humedad (radiación infrarroja) 17 1, , , , a - -2,7-23b - -1,5-23c - 0, , ,1 26a - 0,5-26b - 0,9-26c - - 2,9 Página 15 de 22

16 Tabla 3 (cont.) Parámetro z N Part Peso Hectolítrico (Balanza de Schopper) Página 16 de 22 Peso hectolítrico (otros equipos) 1a - - 1b - - 2a - - 2b - - 3a 0,5-3b 0,6-4 1,0-5a -0,5-0,3 5b -0,4-0,2 5c -0,3-0,2 6a 1,5-6b 1,4-6c 1,5-7a1-1,3-7b1-0,7-7c1-1, ,2 9a - -1,0 9b - -0,8 9c - - 9d a 0,2 1,3 10b -0,7 1,5 11a 0,0 0,0 11b -0,4-0,1 11 c -0,4-0,2 12-1,7-13a 0,1-13b 0,5-13c 0, , a b c a b c - -

17 ANEXO 2 - Gráficos Página 17 de 22

18 Gráfico 1 Datos enviados por los participantes - Humedad: secado por estufa 12,2 12 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor de ref Valor medio informado 11,8 11,6 11,4 11, ,8 10,6 1a 1b 2a 2b 3a 3b4 5a1 5a2 5a3 5b1 5b2 5b3 5c1 5c2 5c3 6a 6b 6c 7a1 7a2 7a3 7b1 7b2 7b3 7c1 7c2 7c3 8 9a 9b 9c 9d 10a 10b 11a 11b a 13b 13c a 23b 23c a 26b 26c n participante Dato que excede los límites del gráfico Lab V. medio 19 10,2 Gráfico 2 Datos enviados por los participantes - Humedad: propiedades dieléctricas Valor medio 12,5 12,3 v ref interlab +/- sl Valor medio 12,1 11,9 11,7 11,5 11,3 11,1 10,9 10,7 10,5 1a 1b 2a 2b 3a 3b4 5a1 5a2 5a3 5b1 5b2 5b3 5c1 5c2 5c3 6a 6b 6c 7a1 7a2 7a3 7b1 7b2 7b3 7c1 7c2 7c3 8 9a 9b 9c 9d 10a 10b 11a 11b a 13b 13c a 23b 23c a 26b 26c Valor medio informado n participante Página 18 de 22

19 Gráfico 3 Datos enviados por los participantes - Humedad: radiación infrarroja 12,3 12,1 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor de ref Valor medio informado 11,9 11,7 11,5 11,3 11,1 10,9 10,7 10,5 1a 1b 2a 2b 3a 3b4 5a1 5a2 5a3 5b1 5b2 5b3 5c1 5c2 5c3 6a 6b 6c 7a1 7a2 7a3 7b1 7b2 7b3 7c1 7c2 7c3 8 9a 9b 9c 9d 10a 10b 11a 11b a 13b 13c a 23b 23c a 26b 26c n participante Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Peso hectolítrico: Balanza de Schopper 85 84,5 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 84 83, , ,5 81 1a 1b 2a 2b 3a 3b 4 5a 5b 5c 6a 6b 6c 7a1 7b1 7c1 8 9a 9b 9c 9d 10a 10b 11a 11b a 13b 13c a 23b 23c a 26b 26c Valor medio informado n participante Página 19 de 22

20 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes - Peso hectolítrico: otros equipos Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado a 1b 2a 2b 3a 3b 4 5a 5b 5c 6a 6b 6c 7a1 7b1 7c1 8 9a 9b 9c 9d 10a 10b 11a 11b a 13b 13c a 23b 23c a 26b 26c n participante Gráfico 6 Parámetro z - Humedad: secado por estufa Parámetro z b 11c 11a 3b 3a 4 10b 10a n participante Página 20 de 22

21 Gráfico 7 Parámetro z - Humedad: propiedades dieléctricas Parámetro z b 3b 9c 3a 26b 1b 2a 7a3 1a 26a 2b 7a2 7c1 23c 7c2 7b2 11a 11c 10b 11b 20 7a1 7c3 10a 12 7b3 24 7b1 23b 9a 23a n participante Gráfico 8 Parámetro z - Humedad: radiación infrarroja 3 2 Parámetro z c 6b 6c 6a 13a 13c 25 13b 7b1 7a1 7c1 n participante Página 21 de 22

22 Gráfico 9 Parámetro z - Peso hectolítrico: balanza de Schopper Parámetro z c 6a 6b 4 3b 3a 13b 10a 13a 13c 11a 5c 5b 11b 11c 5a 7b1 10b 7c1 7a1 12 n participante Gráfico 10 Parámetro z - Peso hectolítrico: otros equipos 3 2 Parámetro z b 10a 8 11a 11b 11 c 5c 5b 5a 9b 9a 20 n participante Página 22 de 22