1. Para los siguientes compuestos, escoja la alternativa que correctamente corresponda con el nombre IUPAC. (2 ptos)

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1 UIVERSIDAD DE PUERT RIC RECIT DE RÍ PIEDRAS DEPARTAMET DE QUÍMICA Química 3032 ombre: Segundo Examen úmero de Estudiante: 21 de marzo de 2013 Sección de Conferencia: El examen consiste de 12 preguntas y un bono. Utilice los espacios provistos para contestarlas. rganice sus respuestas en forma clara, organizada y fácil de leer. Sólo así logrará obtener el máximo de puntos. Usted tendrá 2 horas para contestar el examen. Utilice bien su tiempo. Conteste primero las preguntas que considera más fáciles. Al final del examen encontrará una tabla de datos espectroscópicos. 1. Para los siguientes compuestos, escoja la alternativa que correctamente corresponda con el nombre IUPAC. (2 ptos) a. (S)-5-formil-3-metilpentanol b. (R)-5-formil-3-metilpentanol c. (S)-5-hidroxi-3-metilpentanal d. (R)-5-hidroxi-3-metilpentanal 2. Dibuje correctamente la molécula (6 ptos) a. ácido (2R,4Z)-2-metilhex-4-enóico b. (R)-3-aminopentanoato de butilo 3. Considere la reducción de los siguientes compuestos con LiAl 4 y escoja la alternativa correcta donde se colocan en orden descendente de reactividad. Explique brevemente el más reactivo. (3 ptos) a. C > D > A > B b. D > C > A > B c. D > C > B > A d. D > A > C > B A B C D

2 2 4. Considere los reactivos en I y II y conteste las preguntas a-f. a. Dibuje los productos en los espacios provistos. (2 puntos) I C 3 piridina II C 3 piridina b. Proponga un mecanismo para la reacción I e identifique el paso lento. (4 puntos) c. Proponga un mecanismo para la reacción II e identifique el paso lento. (4 puntos) d. Cuál reacción será más rápida? En un perfil energético dibuje SL el paso lento de ambas reacciones usando una línea sólida para la reacción I y una línea entrecortada para la reacción II. (3 puntos) G o progreso de la reacción e. Dibuje el perfil energético para la reacción I. (3 puntos) G o progreso de la reacción f. Cuál reacción será más exergónica? Explique. (2 puntos)

3 3 5. a. Considere los siguientes reactivos y dibuje las estructuras del par de moléculas que corresponden a los productos principales. (2 puntos) Luego conteste b-e. Productos Principales b. Dibuje el estado de transición para el paso lento en la formación de los productos principales. (2 puntos) estado de trasición de paso lento hacia los productos principales c. Dibuje las estructuras del par de moléculas que corresponden a los productos secundarios. (2 puntos) productos secundarios d. Dibuje el estado de transición para el paso lento en la formación de los productos secundarios. (2 puntos) estado de trasición de paso lento hacia los productos secundarios e. Seleccione el estado de transición más estable (entre b y d). Justifique su selección. (3 puntos) 6. Coloque los siguientes compuestos en orden descendente de reactividad hacia una adición nucleofílica. (2 ptos) C A B C D > > >

4 7. Considere la siguiente reacción. 4 conc. (cat.) 2 exceso de acetona a. Escriba un mecanismo razonable, paso por paso, para esta transformación. (6 puntos) b. En el espacio provisto dibuje la estructura del producto que se genera si se sustituye el exceso de acetona por exceso de acetaldehído. (2 puntos) exceso de acetaldehido conc. (cat.) 2 c. Cuál reacción ocurrirá más rápido; la de acetona o la acetaldehído? Justifique brevemente su respuesta. (2 puntos) 8. Aspartamo es el endulzante de Equal y de muchas bebidas y comidas dietéticas. Cuando se hidrolizan la amida y el éster de aspartamo se produce fenilalanina, uno de los 8 amino ácidos esenciales para los humanos. Los infantes que padecen de fenicetonuria no metabolizan fenilalanina y cuando la consumen producen toxinas que podrían causar retardación mental. Por eso, estos infantes deben evitar alimentos que tengan fenilalanina y aspartamo. Dibuje las estructuras de los productos de la hidrólisis. (4 ptos) 2 C C 3 aspartamo

5 5 9. a. Dibuje, mostrando las estereoquímica correcta, los productos orgánicos de la siguiente reacción en los espacios provistos (3 ptos) y conteste las preguntas b y c. C 3 1. ab 4, C 3 2., C 3 Producto Principal A B b. El producto principal A se formó del ataque nucleofílico a la cara (Re/Si). (1 punto) c. Escriba un mecanismo razonable, paso a paso mostrando la estereoquímica de todas los intermediarios, para la formación del producto principal A. (3 puntos) 10. De las siguientes reacciones prediga el producto o productos principales, de las condiciones de la reacción o indique los reactivos necesarios, según sea el caso. Recuerde mostrar la esteroquímica correcta de los reactivos y productos. (21 ptos) a. C 3 2 S 4 (cat) C C b. ac (xs.)

6 c. 6 C 3 a 2 Cr 7, 2 S 4 2 d. C 3 e. 1. MgBr dietil éter 2. (cat.), 2 f. (trazas) p = g. 1. s 4 I

7 11. El siguiente esquema presenta la síntesis de la molécula C. Llene los cuadros con las estructuras o las condiciones de las reacciones según corresponda. (10 ptos) 7 1. LiAl C 9 10 Reactivo A vea el Espectro de IR C 9 12 Reactivo B vea el 1 -MR C 9 11 C Producto C C Espectro de Infrarrojo de Reactivo A 1 -MR de Reactivo B

8 12. Proponga un mecanismo razonable para la siguiente transformación (6 ptos). 8 (trazas) p = B. Síntesis: aga un análisis retrosintético y proponga una síntesis comenzando desde propanol hasta llegar a la molécula I, indicando las condiciones de las reacciones y productos de cada una de las reacciones. (5 ptos) propanol I