ESTRUCTURA DE LÍPIDOS. Lic. Aldana Lusin 2017

Transcripción

1 ESTRUCTURA DE LÍPIDOS Lic. Aldana Lusin 2017

2 DE QUÉ VAMOS A HABLAR? 1) Introducción 2) Clasificación y solubilidad 3) Lípidos en membranas 4) Lípidos en la alimentación

3 1) INTRODUCCIÓN - LÍPIDOS QUÉ SON? Grupo heterogéneo de sustancias que comparten una característica SON POCO/NADA SOLUBLES EN AGUA Macronutriente que NO forma estructuras POLIMERICAS. CUÁLES SON SUS FUNCIONES? Constituyente de las membranas celulares. Reserva energética y combustible metabólico Aislante térmico. Precursores de componentes con actividad biológica (hormonas, eicosanoides, ac. biliares ) Aportan AGE Vehiculizan vitaminas liposolubles.

4 2) CLASIFICACIÓN - LÍPIDOS A) SIMPLES C O - H B) COMPLEJOS C H - O + P, S, N C) SUSTANCIAS ASOCIADAS A LIPIDOS Acilgliceroles Ceras Fosfolípidos Glicolípidos Lipoproteinas Terpenos Esteroles Eicosanoides

5 CAPACIDAD EMULSIONANTE SAPONIFICABLES Acilgliceridos Ceras Glicolipidos Fosfolipidos INSAPONIFICABLES Esteroides Terpenos Eicosanoides TIENEN ÁCIDOS GRASOS NO TIENEN ÁCIDOS GRASOS PUEDEN FORMAR JABONES/SALES DE ACIDOS GRASOS AL AGREGAR UNA BASE DE METAL ALCALINO NO PUEDEN FORMAR JABONES

6 ÁCIDOS GRASOS CH 3 -(CH 2 ) n -COOH Monocarboxilicos. Poca cantidad de forma libre en la naturaleza. Tienen en general numero par de átomos de carbono (4-26). Los C se numeran desde el carboxilo. ACG CADENA CORTA: < 6 C ACG CADENA MEDIA: 8 14 C ACG CADENA LARGA: > 14 C

7 PROPIEDADES DE LOS ACIDOS GRASOS Solubilidad: A > longitud < solubilidad en agua. Temperatura de fusión y ebullición: A > longitud > T de F y E. Carácter ácido: A > longitud < carácter ácido. Formación de jabones: Ácido graso + base (metal alcalino) = JABÓN Oxidación e Hidrogenación

8 CLASIFICACIÓN DE LOS ÁCIDOS GRASOS Clasificación S/presencia o no de dobles enlaces INSATURADOS Tienen dobles enlaces SATURADOS Todos sus enlaces son simples Mono 1 doble enlace Poli 2 o más dobles enlaces

9 Todos enlaces simples. Permiten la libre rotación, pero la forma extendida es la más estable. Fuerzas de Van der Waals. Sólidos a T ambiente. Hay enlaces dobles y simples. El doble enlace NO permite la rotación: Isomería CIS-TRANS. Líquidos a T ambiente. EL PUNTO DE FUSIÓN DE UN AG ES MENOR CUANTAS MAS INSATURACIONES HAY!!

10 Ácido + prefijo n C + anoico (sat) /enoico (insat) Se aclara si es CIS o TRANS Se aclara cuántos dobles enlaces tiene Se aclaran dónde están los dobles enlaces 2 formas: N /Δ (contando desde el COOH) ώ/n (contando desde el último C)

11 Ejemplo: Nombre común Nomenclatura química/nombre sistemático AC. LINOLEICO = Ac. Cis Δ 9, 12 Octadecadienoico = ώ6 Conf. Cis/posición =/ 18 C /2 =/insat posición = Δ Δ = =

12 ISOMERÍA GEOMÉTRICA AG INSATURADOS H C C H H H C C

13 PUNTO DE FUSIÓN EN ÁCIDOS GRASOS Ácido Esteárico Ácido Oleico Ácido Linoleico 69,9 ºC 13,4 ºC -5 ºC GRASAS ACEITES

14 ÁCIDOS GRASOS ESENCIALES El Ac. Araquidónico se considera parcialmente indispensable (mamíferos pueden sintetizarlo a partir del Ac. Linoleico).

15 Por qué son esenciales? Somos incapaces de colocar = en los C3 y C6 (falta de enzimas) Cuáles son sus funciones? -Forman parte de lípidos estructurales de membrana. -Precursores de eicosanoides. -Constituyen ésteres de colesterol en el plasma. Qué genera su déficit? Detención del crecimiento, susceptibilidad a infecciones, dermatitis, pérdida de pelo, alteración en agregación plaquetaria.

16 LIPIDOS SIMPLES Acilgliceroles Ceras 1) ACILGLICEROLES Esteres de ACIDOS GRASOS con ALCOHOLES (GLICEROL) Clasificación: - MONO / DI / TRI Acilgliceroles s/cantidad de AG (1/2/3) - HOMO o HETERO Acilgliceroles ( iguales AG / dif AG)

17 ESTRUCTURA - ACILGLICEROLES

18 PROPIEDADES - ACILCLIGEROLES Hidrolisis y saponificación: Solubilidad: TAG insolubles T de fusión: depende de sus AG constituyentes Isomería: estereoisómeros (D/L) cuando tienen un C quiral/asimétrico Oxidación e hidrogenación

19 Qué Acilgliceroles pueden tener ESTEREOISOMERIA? Los que tienen un C ASIMETRICO Ejemplos? MONO acilgliceroles DI/TRI HETERO acilgliceroles

20 EJEMPLO - ACILGLICEROLES 1-palmitoil 2-linoleil 3.estearoil- glicerol En el C1 está esterificado con AC PALMITOLEICO En el C2 está esterificado con AC LINOLEICO En el C3 está esterificado con AC ESTEARICO

21 LIPIDOS SIMPLES Acilgliceroles Ceras 2) CERAS Esteres de ÁCIDOS GRASOS DE CADENA LARGA (por lo general saturados) con ALCOHOLES monohidroxilicos de ALTO PESO MOLECULAR. Sólidas a temperatura ambiente. Insolubles en agua. Función: Protección, aislamiento y lubricación.

22 B) COMPLEJOS Fosfolípidos (con P) Glicolípidos (con glúcidos) Lipoproteinas (con proteínas) 1) FOSFOLÍPIDOS Esterificación con AC FOSFÓRICO Formados por: OH + AC GRASOS + AC FOSFÓRICO Muy abundantes en cerebro ANFIPÁTICOS EMULSIONANTES Clasificación: A) GLICEROfosfolípidos GLICEROL B) ESFINGOfosfolípidos ESFINGOL

23 SOLUBILIDAD FOSFOLÍPIDOS: ANFIPÁTICOS

24 BICAPAS MICELAS

25 A) GLICEROFOSFOLÍPIDOS OH GLICEROL Son los fosfolípidos mas abundantes. Principalmente en membranas celulares. Función detergente. Derivan del AC FOSFATÍDICO GLICEROL + 2 ACIDOS GRASOS + 1 ACIDO FOSFÓRICO + X Ácido graso Ácido graso E S T E R GLICEROL ESTER P Ácido Fosfórico ESTER P X

26 TIPOS DE GLICEROFOSFOLÍPIDOS SEGÚN X (-) AMINOALCOHOL (+) (-) POLI OH Fosfatidilcolina /Lecitina Fosfatidilinositol (-) AMINOALCOHOL (+) (-) (-) AA (+) Fosfatidiletanolamina /Cefalina Fosfatidilserina

27 B) ESFINGOFOSFOLÍPIDOS OH ESFINGOL Esfingomielina: único de importancia ESFINGOL + 1 ÁCIDO GRASO + ÁCIDO FOSFÓRICO + COLINA CERAMIDA UNION AMIDA Componente de las vainas de mielina

28 B) COMPLEJOS Fosfolípidos (con P) Glicolípidos (con glúcidos) Lipoproteinas (con proteínas) 2) GLICOLÍPIDOS Tienen HIDRATOS DE CARBONO Son ANFIPÁTICOS Integrantes de membranas celulares Glicoesfingolípidos: únicos de importancia 4 tipos: A) CEREBRÓSIDOS (Ceramida + monosacárido) B) SULFÁTIDOS (Ceramida + monosacárido + Ácido sulfúrico) C) GLOBÓSIDOS (Ceramida + oligosacáridos) D) GANGLIÓSIDOS (Ceramida + oligosacárido + NANA)

29 A) CEREBRÓSIDOS ESFINGOSINA + 1 ÁCIDO GRASO + MONOSACÁRIDO CERAMIDA (glucosa/galactosa) UNION B GLUCOSIDICA UNION AMIDA Abundante en la sustancia blanca del SN y vainas de mielina Neutros

30 B) SULFÁTIDOS GALACTOCEREBRÓSIDOS en los cuales la galactosa es esterificada por ÁCIDO SULFÚRICO ESFINGOSINA + 1 ÁG + MONOSACÁRIDO + ÁC SULFPURICO CERAMIDA (galactosa) Abundantes en la sustancia blanca

31 C) GLOBÓSIDOS ESFINGOSINA + 1 ÁCIDO GRASO + OLIGOSACÁRIDO CERAMIDA

32 B) GANGLIÓSIDOS ESFINGOSINA + 1 ÁG + OLIGOSACÁRIDO + ÁC SIÁLICO CERAMIDA (NANA: Acido acetilneuroaminico) Componente de membranas celulares, inocuidad de toxinas

33 B) COMPLEJOS Fosfolípidos (con P) Glicolípidos (con glúcidos) Lipoproteinas (con proteínas) 3) LIPOPROTEÍNAS Lípidos unidos a PROTEÍNAS Forma que tienen los lípidos de transportarse por la circulación. Lípidos hidrófobos en el interior / Lípidos anfipáticos en el exterior. Apoproteína: porción proteica.

34 HIDROFÓBICOS ANFIPÁTICOS HIDROFÍLICOS Triacilglicéridos Terpenos Colesterol esterificado Monoacilglicéridos Diacilglicéridos Fosfolípidos Glicolípidos Colesterol libre ----

35 TIPOS DE LIPOPROTEÍNAS Qm: quilomicrón VLDL: lipoproteína de muy baja densidad IDL: lipoproteína de densidad intermedia LDL: lipoproteína de baja densidad HDL: lipoproteína de alta densidad

36 C) SUSTANCIAS ASOCIADAS A LIPIDOS Terpenos Esteroles Eicosanoides 1) TERPENOS Derivan del ISOPRENO / 2-METIL-1,3-BUTADIENO DOS O MAS ISOPRENOS = TERPENOS (Unión C4-C1) Derivados de terpenos de importancia: Vitamina E, Vitamina K, vitamina A, coenzima Q.

37 C) SUSTANCIAS ASOCIADAS A LIPIDOS Terpenos Esteroles Eicosanoides 2) ESTEROLES Derivados del núcleo CICLOPENTANOPERHIDROFENANTRENO (isoprenoides) Colesterol, Vit D, hormonas sexuales, hormonas adrenocorticales, ácidos biliares, etc.

38 COLESTEROL Es el esterol mas abundante en tejidos animales SOLO SE ENCUENTRA EN ALIMENTOS DE ORIGEN ANIMAL Deriva del Ciclopentanoperhidrofenantreno Tiene un OH en el C3 en posición cis/b. Tiene un doble enlace entre C5 y C6. Tiene una cadena carbonada en C17 Cantidad suficiente: Materia prima para que organismo sintetice otros esteroles. Exceso: Aterosclerosis. 2 formas: libre / esterificado.

39 COLESTEROL LIBRE / COLESTEROL ESTERIFICADO ANFIPÁTICO HIDROFÓBICO

40 HORMONAS ESTEROIDEAS

41 FITOESTEROLES Esteroles de origen vegetal. No son absorbidos a nivel intestinal. Reducen la absorción del colesterol (dietario y biliar) Aceites, frutas secas, semillas. Industria: Serecol, Vidacol. 2 3 g/dia.

42 C) SUSTANCIAS ASOCIADAS A LIPIDOS Terpenos Esteroles Eicosanoides 3) EICOSANOIDES Derivados de AG poliinsaturados de cadena larga. Funcionan como hormonas locales (NO SON PRODUCIDAS POR GLANDULAS). Ej: Prostaglandinas, leucotrienos, tromboxanos, etc.

43 ALGUNOS EICOSANOIDES Prostaglandinas (PG) Todas las células (-GR) +/- agregación plaquet, VD/VC Prostaciclinas (PGI) Endotelio Anticoagulantes, VD Tromboxanos (TX) Plaquetas activadas + agregación plaquet, +trombogenesis Leucotrienos (LT) Leucocitos BC, inflamación y alergia

44 3) LÍPIDOS EN MEMBRANAS

45 4) LÍPIDOS EN LA ALIMENTACIÓN 25-35% del VCT (90% TAG) ÁG Saturados hasta 7% ÁG Monoinsaturados = 10% Ác. grasos Polinsaturados =< 10% ω6/ω3 = 5/1 a 10/1 Colesterol =< 300 mg/ día

46 ESTO ES TODO POR HOY Lic. Aldana Lusin