QUÍMICA ORGÁNICA IV. 2o. EXAMEN PARCIAL. SERIE DE PROBLEMAS

Transcripción

1 QUÍMICA RGÁICA IV. 2o. EXAME PARCIAL. ERIE DE PRBLEMA 1.- Pedro La Riego y odoyuna, es un famoso estudiante del 6o. semestre de la carrera de Química de la Facultad de Química de la Universidad acional Autónoma de México, y en estos momentos esta realizando el trabajo experimental de su tesis de licenciatura. Como ha tenido problemas con las siguientes reacciones, él acude a usted para que lo ayude a explicar porque estas transformaciones no se llevan a cabo: Pedro propuso la siguiente reacción: C3 + a 2 : - + a pero esta no se llevó a cabo, ya que al acidular la mezcla de reacción recuperó la materia prima. Esto no se lo explica, ya que vio reportada en la literatura, la siguiente reacción:: C3 1 equiv. + a 2 : - + a + C3 Pedrito propuso la siguiente reacción para llevar a cabo la siguiente hidrólisis con el objetivo de desamidar el siguiente derivado de la cefalosporina: Cl, % + C3 +

2 -2- QUÍMICA RGÁICA IV. 2o. EXAME PARCIAL. ERIE DE PRBLEMA 2.- Cuando el diéster del ácido malónico se hace reaccionar con urea en presencia de etóxido de sodio, se forma un barbiturato (los barbituratos son sedantes) ) a/ 2) Cl/2 Proponga usted un mecanismo que explique la formación del Veronal: Por que es necesario tratar con ácido como paso final en la reacción anterior? Con base en todo lo anterior, proponga una síntesis para obtener el pentotal a parir del malonato de dietilo y cualquier otro compuesto que usted considere necesario utilizar (la sal de sodio del pentotal se utiliza como anestésico general y es inyectable). pentotal Veronal, barbital (un barbiturato) 3.- Como llevaría usted a cabo cada una de las siguientes transformaciones? C3 C3 Ph Ph C3C2 C2C3

3 -3- QUÍMICA RGÁICA IV. 2o. EXAME PARCIAL. ERIE DE PRBLEMA 4.- Un compuesto desconocido A, C , es ópticamente activo, el cual no reacciona con una solución de bromo en tetracloruro de carbono. Es insoluble en agua, pero soluble en base diluida. Al hidrolizar el compuesto A, se obtienen dos nuevos compuestos B y C. El compuesto B, C 4 6 4, es ópticamente inactivo e insoluble en agua. in embargo, es muy soluble en presencia de una base diluida. Cuando el compuesto B se calienta, este pierde fácilmente anhídrido carbónico para dar el compuesto D, C El compuesto C, C 9 12, es un compuesto aromático ópticamente activo. Cuando se trató el compuesto C con sodio metálico se desprendió del tubo de ensayo un gas y cuando se trato con el reactivo de Lucas (Cl + ZnCl 2) no se observó la formación de precipitado alguno. Cuando el compuesto C se calentó con permanganato de potasio en presencia de hidróxido de potasio, y luego se neutraliza con ácido clorhídrico, se obtiene el compuesto aromático E, C Cuando el compuesto C se calienta con ácido sulfúrico concentrado, se obtiene el compuesto F, C El compuesto F es ópticamente inactivo y decolora una solución de bromo en tetracloruro de carbono. Cuando el compuesto F se trata con ozono y después con sulfuro de dimetilo, se obtienen formaldehído y una cetona aromática G, C 8 8, la cual, al hacerla reaccionar con una solución acuosa de yodo en hidróxido de sodio, forma un precipitado. Proponga usted estructuras para los compuestos A al G, indicando con claridad el razonamiento que usted siguió para llegar a la estructura propuesta. Tenga en cuenta que debe indicar la fuente de quiralidad en los compuestos que presenten la actividad óptica. 5.- Como llevaría Ud. a cabo la transformación del ácido fenilacético en los productos indicados?. 2 Cl e) 2

4 -4- QUÍMICA RGÁICA IV. 2o. EXAME PARCIAL. ERIE DE PRBLEMA 6.- Complete la siguiente secuencia sintética: 7.- Qué compuesto se forma cuando se calienta a 125ºC el ácido 4-aminobutanoíco? -butirolactama -butirolactona succinimida butilcarbamato 8.- Cuál de las reacciones mostradas a continuación no se llevaría a cabo?

5 -5- QUÍMICA RGÁICA IV. 2o. EXAME PARCIAL. ERIE DE PRBLEMA 9.- Cuál es la estructura del producto principal de la siguiente reacción? 10.- Con cuáles condiciones se convierte la hexanamida a hexanonitrilo? LiAl4, 2) 2 Br 2, a, calor ac, Cl P 2 5