SÍNTESIS DE LOS RESULTADOS DE Composición de PM10 y PM2.5

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1 Convenio DGCEA/CSIC: Estudio y evaluación de la contaminación atmosférica por material particulado en España y de las necesidades derivadas de la Directiva del Consejo relativa a partículas PM 10 y PM 2.5. Trabajos realizados en 2002 El estudio está dirigido y coordinado por el Ministerio de Medio Ambiente y es desarrollado por un equipo multidisciplinar constituidos por el Instituto de Ciencias de la Tierra Jaume Almera del Consejo Superior de Investigaciones Científicas, el CIEMAT, CEAM, Instituto de Salud Carlos III y las Universidades de Huelva y del País Vasco. La finalidad del estudio es evaluar las necesidades españolas en relación con el cumplimiento de la Directiva 1999/30/CE, y en concreto con lo referente a las partículas en el aire ambiente, incluyendo la realización de trabajos que permitan conocer la incidencia de fenómenos naturales y/o aportes de PM 10 procedentes de transporte a larga distancia en la superación de valores límite de concentración de PM 10, según contempla el punto 4 del Artículo 5 (partículas) de la citada Directiva. La labor realizada se ha centrado en el desarrollo de las siguientes fases del proyecto: Interpretación de series de niveles de partículas en suspensión y/o PM10 para el periodo en seis áreas delimitadas del territorio español. Interpretación de series de niveles de PM 10, PM 2.5 y PM 1 en estaciones sitas en Canarias (La Palmas), País Vasco (Llodio), Cataluña (Sagrera, L Hospitalet y Tarragona), Aragón (Monagrega), Madrid (Alcobendas y Madrid), Andalucía (Huelva) y Galicia (Bemantes). Análisis e interpretación de las contribuciones de fuentes en PM 10 y PM 2.5 a partir de la caracterización físico-química de muestras obtenidas a lo largo del Desarrollo de campañas intensivas de medida en áreas industriales y urbanas para determinar la idoneidad de la medida de PM 10 ó PM 2.5 para el control de los niveles de partículas en suspensión de origen antropogénico, con la menor interferencia de las emisiones naturales. SÍNTESIS DE LOS RESULTADOS DE 2002 Composición de PM10 y PM2.5 La Tabla 1 muestra que la fracción mineral de PM 10 varía desde el 35% de la concentración total en estaciones de urbanas de tráfico (Madrid, Sagrera-Barcelona), % en estaciones de fondo regional y urbano de la Península y Canarias (Monagrega, Huelva, Alcobendas, Tarragona y Las Palmas), a % in en estaciones fondo rural y urbano del Norte de la Península Ibérica (Bemantes y Llodio). En PM 2.5 esta contribución mineral se reduce respecto a PM 10, pero aún está presente en proporciones considerables: 21 % en Canarias, de 8-19 % en estaciones de fondo urbano y 17 % en estaciones de tráfico. Por tanto, se puede afirmar que una fracción importante del PM 2.5 está aún constituida por materia mineral. La fracción de PM 10 que representa el aerosol marino varía entre 4 y 9% en estaciones de tráfico y de fondo urbano de la península, con la excepción de la estación de fondo rural de Galicia en la que éste alcanza el de la concentración total de PM 10. En las Palmas de Gran Canaria el aerosol marino representa el 25% de la concentración media de PM 10 en la estación urbana. En PM 2.5 esta contribución se reduce al 2-6%, con la excepción de la estación canaria en la que aún alcanza el 10%. 1

2 Considerando en conjunto las contribuciones minerales (de origen mayoritariamente natural en estaciones de fondo regional y predominantemente antropogénicas en estaciones urbanas de tráfico) y marinas, éstas representan un 30% de la masa de PM 10 en los sectores septentrionales y centrales de la península, el 40% en los sectores meridionales y orientales, y > 55% las islas Canarias. En concentraciones absolutas éstas alcanzan 6-9, y 23 µg/m 3, respectivamente. Esta contribución aún representa una proporción del 12 al 19% del PM 2.5 en la península y sobre el 30% in Canarias (en concentraciones absolutas 2-5 y 5 µg/m 3, respectivamente). Consecuentemente las interferencias de la fracción mineral y marina no se evitan completamente mediante la sustitución de medidas de PM 10 por PM 2.5. Estas proporciones se reducirían drásticamente si se midiese PM 1 en lugar de PM 2.5. Respecto a los compuestos inorgánicos secundarios, se ha observado una variación espacial en su concentración en PM 10 relacionada con el tipo de actividad antropogénica dominante y su importancia relativa. Así, la concentración de sulfato no marino (>90% como (NH 4 ) 2 SO 4 ) en PM10 obtenido en la mayoría de estaciones varía entre 4 y 6 µg/m 3, mientras que en el Alcobendas, Canarias y estaciones de fondo regional esta concentración está comprendida entre 2.7 y 3.7 µg/m 3. La concentración de nitrato presenta una mayor variabilidad espacial alcanzando las máximas concentraciones (4-6 µg/m 3 ) en Barcelona y Tarragona, mientras que en el resto de estaciones de fondo regional, urbanas e industriales la concentración media de nitratos varia entre 1.5 y 2.5 µg/m 3, y en la estación de fondo rural del Norte (Bemantes) se ha obtenido una concentración media de 0.9 µg/m 3. Ello se puede deber a la mayor concentración de amoniaco (NH 3 ) en la zona Este, ya que en ausencia de este gas los NO x se transforman a nitrato en una proporción mucho menor. La máxima concentración media de NH + 4 se ha obtenido en Barcelona ( µg/m 3 ), estando comprendida entre 0.8 y 1.6 µg/m 3 en el resto de estaciones. Por último, las concentraciones de materia orgánica y carbono elemental (OM+EC) han sido máximas (11-18 µg/m 3 ) en estaciones con alta influencia del tráfico (Madrid y Barcelona), intermedias en estaciones de fondo urbano (6-10 µg/m 3 en Llodio, Tarragona, Huelva, Gran Canaria y Alcobendas), y bajas en las estaciones de fondo regional ( µg/m 3 en Monagrega y Bemantes). La variabilidad espacial de las concentraciones de los compuestos mayoritariamente antropogénicos en PM 2.5 presenta un patrón similar al descrito para PM 10. No obstante cabe mencionar las menores concentraciones de NO 3 - obtenidas en PM 2.5 respecto a PM 10. En el caso de los metales, las concentraciones medias de Pb en PM 10 varían entre 20 y 100 ng/m 3 en estaciones urbanas e industriales y 8 ng/m 3 en la estación de fondo rural, siendo el límite normativo para 2010 de 500 ng/m 3. Por lo que respecta al resto de metales, éstos presentan bajas concentraciones en todos los casos, excepto en Llodio donde se alcanzan niveles de Ni de 33 ng/m 3 (frente a 20 ng/m 3 como valor guía de la propuesta de CAFE) y se detectan concentraciones de Sn, Zn, Mn, Ni, Cr y Mo entre 4 y 20 veces superiores respecto a la concentración media de las otras estaciones, debido a las acerías y fabricación de pigmentos. De igual manera las concentraciones de Cu y As son entre 3 y 5 veces superiores en Huelva respecto a la media del resto de estaciones (debido a la metalurgia de cobre), y las de V, 3 veces superiores en Barcelona (debido a las centrales térmicas de fuel-oil). Como resultado de las diferentes contribuciones antropogénicas y naturales en PM descritas para las diferentes zonas, las proporciones relativas PM10/PM2.5/PM1 varían considerablemente. Así, como muestra la Figura 1 la proporción de partículas de 2.5 a 10 µm obtenida para cada estación es similar a la suma de las contribuciones marina y crustal: >55 % de la masa total de PM10 en Canarias, 41-4 en los 2

3 sectores meridional y oriental de la península, y 26-36% en los sectores central y septentrional. Contrariamente, los niveles de PM1 representan del 52-62% de la masa total de PM10 de los sectores central y septentrional, alrededor del 40% en los sectores meridional y oriental, y solamente el 21% en Canarias. Así, la proporción de PM10 constituida por PM1 en el sector Norte es superior en un 50% a la de las regiones Sur y Este, y hasta casi 3 veces la de Canarias. Tabla 1. Composición de PM10 y PM2.5 en diferentes ambientes en España. Monagrega Bemantes Tarragona Huelva Alcobendas Llodio Canarias Madrid L'Hospitalet Barcelona Fondo rural Tráfico Año PM10 (µg/m 3 ) N OM+EC Mineral Marino Secundarios Inorgánicos 2- nmso NO 3 - NH PM2.5 (µg/m 3 ) Nd N OM+EC Nd Mineral Nd Marino Nd Nd Secundarios Nd Inorgánicos 2- nmso 4 Nd NO 3 - NH 4 + Nd Nd Los resultados demuestran que las superaciones del valor límite diario de PM10 para (50 µg/m 3 ) registradas en episodios de aporte de polvo africano pueden ser decisivas a la hora de cumplir los valores límite de la directiva 1999/30/CE para 2005 (n de superaciones del valor limite diario <35). Así, el número de superaciones anuales producidas en episodios de aporte de este tipo de polvo natural varía entre 63 para la estación urbana de Las Palmas de Gran Canaria, 46 en la estación de fondo urbano-industrial del Sur de la península, en las estaciones urbanas del Este y Norte, y en las estaciones de fondo urbano y rural de la zona central y norteoccidental de la península. Las superaciones debidas a causas mayoritariamente antropogénicas alcanzan n=9 en las zonas de fondo rural del Norte peninsular, 17 en la estación urbana de Gran Canaria, alrededor de 40 en las tres estaciones de fondo urbano de la península y 74 en la estación de tráfico de Barcelona. El impacto de las intrusiones africanas no se aprecia únicamente en los niveles de PM10, regulados por la directiva. A través del presente estudio se ha detectado una variación espacial en la granulometría del material particulado transportado desde el continente africano. Así los ratios PM2.5/PM10 característicos de este tipo de episodio obtenidos para las seis zonas de estudio son: 0.4 en Canarias y Huelva (mínimos de 0.2), 0.5 (mínimos de 0.3) en Barcelona y Alcobendas, y 0.7 (mínimos de 0.6) en Llodio y Bemantes. En episodios concretos de aporte de polvo africano se pueden alcanzar hasta 199 y 74 µg/m 3 de PM2.5 y PM1, respectivamente, como valor medio diario. Por tanto la combinación de la medida de PM10, PM2.5 y PM1 puede contribuir a detectar episodios, sobre todo en Canarias, zona centro, Sur y Este, pero las 3

4 medidas de PM2.5 y PM1 se ven también afectadas por este tipo de interferencia natural. PM PM PM1-2.5 Bemantes (PM10: 21 µg/m 3 ) Llodio (PM10: 34 µg/m 3 ) Barcelona (PM10: 44 µg/m 3 ) Annual average Huelva (PM10: 38 µg/m 3 ) 9 Alcobendas (PM10: 33 µg/m 3 ) Las Palmas (PM10: 42 µg/m 3 ) Figura 1. Contribuciones anuales (2001) de PM1, PM1-2.5 y PM en PM10 obtenidas en las estaciones de muestreo del estudio. Contribución de fuentes En la Tabla 1 se presentan los resultados obtenidos en el estudio de contribución de fuentes de PM10 y PM2.5 realizado en áreas rurales y urbanas de fondo y en estaciones de tráfico en España en el periodo en el presente proyecto y en estudios anteriores. A partir de la comparación entre estos estudios con los datos obtenidos en la red EMEP para 2001 se pueden establecer las siguientes conclusiones: 1. Los niveles de fondo regional de PM son de 15 µgpm10/m 3 en las regiones Atlánticas y de 20 µgpm10/m 3 en las otras regiones de España, y de 11 µgpm2.5/m 3 en todo el territorio. 2. En zonas urbanas de fondo las concentraciones más frecuentes de PM10 y PM2.5 se encuentran en el rango de y µg/m 3, respectivamente. 3. En estaciones de tráfico, las concentraciones más frecuentes de PM10 y PM2.5 se encuentran en el rango de y µg/m 3, respectivamente. A la hora de interpretar los resultados se ha considerado una estrategia según la cual los niveles elevados de PM registrados en áreas urbanas son el resultado de la superposición de los niveles de fondo regional y de picos de concentración debidos a impactos de las emisiones del tráfico. Teniendo en cuenta estas premisas, a partir de resultados obtenidos en cuanto a los aportes de PM10 y PM2.5 se han establecido doce categorías en base a tres posibles orígenes: aportes característicos del fondo regional, del fondo urbano y de estaciones con elevada influencia del tráfico, en conjunción con cinco asociaciones/grupos químicas: material particulado carbonoso (carbono orgánico + elemental=oc+ec, o materia orgánica+carbono elemental=om+ec), polvo mineral, fases secundarias inorgánicas (sulfato, nitrato, amonio), aerosol marino y masa químicamente no determinada. En las Figuras 2 y 3 se representan gráficamente los resultados obtenidos. A continuación se describe la aportación de las diferentes fuentes a los niveles de PM10 y PM2.5 en función de las áreas consideradas. 4

5 Áreas de fondo regional y rural Como se observa en la Figura 2, la fracción de fondo de fases inorgánicas secundarias (sulfato, amonio y nitrato) supone el 20% de PM10 (5 µg/m 3 ) en las Islas Canarias, el 30 % (5 µg/m 3 ) en las regiones atlánticas de la Península Ibérica y el 35 % (7.5 µg/m 3 ) en el resto de la Península. Por el contrario, la fracción de fondo mineral incrementa desde sólo el 13 % (2.5 µg/m 3 ) en las regiones atlánticas, hasta el 25 % (5-7 µg/m 3 ) en el resto de la Península Ibérica y en las islas Canarias. La contribución del aerosol marino al PM10 se puede estimar en aproximadamente el 5 % (1 µg/m 3 ) en el área Central, hasta el 15% (3 µg/m 3 ) en las áreas costeras de la Península Ibérica, pero alcanza aproximadamente el 35-40% (11-12 µg/m 3 ) en las islas Canarias. Por último, las concentraciones de carbono orgánico y elemental suponen del 10 al 25 % (2.5 a 4.5 µg/m 3 ) de los niveles de PM10 desde las regiones mediterráneas a las atlánticas. Respecto a PM2.5, los rangos de concentración regional de los diferentes componentes son mucho más reducidos que en PM10. Así, tal como se muestra en la Figura 3, la fracción de fases inorgánicas secundarias de fondo suponen el % de la masa de PM2.5 (4-6 µg/m 3 ) y la fracción de fondo mineral el % (1.5-3 µg/m 3 ), la contribución del aerosol marino varía del 5 al 10 % ( µg/m en la Península y hasta 1.5 µg/m 3 en Canarias), y el carbono elemental y orgánico suponen el 20 % (2-4 µg/m 3 ). Tal como se muestra en la Figura 2, el material particulado regional (con la composición descrita en el apartado anterior) contribuye en aproximadamente el 60 % (20 µg/m 3 ) de la masa de PM10 en áreas de fondo urbano de España. El 40% (12-14 µg/m 3 ) restante corresponde a la contribución de fondo de la ciudad, siendo un tercio de ésta (4-5 µg/m 3 ) polvo mineral (principalmente originado por la erosión del pavimento en carreteras y por demolición), otro tercio está constituido por material carbonoso relacionado con emisiones del tráfico (tanto emisiones directas como erosión de las ruedas), y el tercio restante es la fracción indeterminada (principalmente agua). En áreas urbanas de fondo, solamente el % de la fracción mineral de PM10 se acumula en la fracción de PM2.5, mientras que el 80-90% de las partículas carbonosas en PM10 se acumulan en PM2.5. En caso de PM2.5 (Figura 3) el fondo regional contribuye al 60 % (11-13 µg/m 3 ) de la masa de PM2.5 en áreas urbanas de fondo. El restante 40 % (8-10 µg/m 3 ) corresponde al aporte de fondo de la ciudad, del cual solamente el 20 % (1.5 µg/m 3 ) esta constituido por polvo mineral de la ciudad, el 50 % (4 µg/m 3 ) es material carbonosa y el 30% (3 µg/m 3 ) es la fracción indeterminada de la masa. Estaciones de tráfico intenso Las contribuciones regional y de fondo urbano suponen el 40 y 30 %, respectivamente, de la masa de PM10 en estaciones de tráfico. El 30 % restante (13-15 µg/m 3 ) se debe a aportes locales de tráfico de la calle donde esta situada el estación. Como se muestra en la Figura 2, al menos el 80 % de esta contribución local de tráfico esta constituida por polvo de la calle (45 %, 6.5 µg/m 3 ) y partículas carbonosas relacionadas con las emisiones directas del tráfico y la erosión de las ruedas (40 %, 6 µg/m 3 ). 5

6 Como en las áreas de fondo urbano, solamente el 30 % del aporte local del polvo mineral de resuspensión del tráfico en PM10 está presente en la fracción de PM2.5, mientras que más del 90 % de los aportes locales de partículas carbonosas se concentra en PM2.5. En el caso de PM2.5, las contribuciones relativas de los aportes regionales, de fondo urbano y locales de tráfico en PM2.5 (40/30/30 %, 13/9/9 µg/m 3 ) son similares a las descritas para PM10 (Figura 3). En este caso, al menos el 60 % (5.5 µg/m 3 ) de la contribución local de tráfico corresponde a partículas carbonosas originadas por las emisiones directas del tráfico y por erosión de las ruedas, y solamente el 20 % (2 µg/m 3 ) está relacionado con el polvo mineral de resuspensión del tráfico. Contribución industrial Se evidencia (Tabla 1) que algunas de las estaciones de fondo urbano y de tráfico presentan unos niveles superiores de especies secundarias inorgánicas a los detectados en las zonas de fondo regional y en la mayoría de las estaciones urbanas. Esta diferencia puede deberse a que 2 de las 3 estaciones de tráfico y alguna de las estaciones de fondo urbano consideradas están localizadas en áreas industrializadas de la región mediterránea (Barcelona y Tarragona) donde generalmente se registran niveles de sulfatos, y especialmente de nitratos, superiores a los obtenidos en el resto de las regiones. Para poder atribuir mayores niveles de especies secundarias inorgánicas en estaciones urbanas y de tráfico que en áreas regionales de fondo es necesario que las estaciones de fondo regional seleccionadas para realizar el estudio de contribución de fuentes estén situadas muy próximas a las estaciones urbanas y de tráfico. En cualquier caso, a partir de las diferencias en los niveles de especies secundarias inorgánicas obtenidos mediante los estudios de contribución de fuentes, se puede concluir que la masa de material secundario inorgánico de origen industrial puede variar entre 3 y 8 µgpm10/m 3 y entre 1 y 6 µgpm2.5 en áreas fuertemente industrializadas. La mayoría de las emisiones industriales presentan una influencia muy ligera en la fracción carbonosa. Así, en zonas urbanas de baja influencia industrial, como Madrid, Alcobendas y las islas Canarias, el ratio de carbono orgánico y elemental respecto a los compuestos secundarios inorgánicos varia entre 1.2 y 1.9 en PM10 y entre 1.3 y 2.2 en PM2.5. Por el contrario, en zonas urbanas industrializadas, como Barcelona, Tarragona, Llodio y Huelva, este ratio se mantiene constante en el rango en PM10 y en PM2.5. Fuentes principales En función de los datos expuestos anteriormente se evidencia que el 15-20, y % de PM10 (en valores absolutos, 7-9 µg/m 3 ) medido en estaciones con elevada influencia de tráfico, de fondo urbano y regional (respectivamente) de la Península Ibérica, tiene origen natural. En las Islas Canarias esta fracción asciende considerablemente, hasta alcanzar valores de % de PM10 registrado en estaciones de fondo urbano y regional (18-19 µg/m 3 ). La contribución natural en la fracción PM2.5 se reduce en un 65 % (hasta 3-4 µg/m 3 ) con respecto a los valores obtenidos para PM10. Entre el 50 y 55 % de PM10 y PM2.5 en estaciones con elevada influencia del tráfico es atribuible a las emisiones del tráfico, mientras que esta fuente supone únicamente el % en estaciones de fondo urbano. En las estaciones de fondo urbano la contribución industrial se estima alrededor de 7-16 % de PM10 y en torno a 25% de los niveles de PM2.5, en función de la zona de España. 6

7 Con objeto de determinar las causas principales de las superaciones del valor límite diario de PM10 (50 µg/m 3 ), la Figura 4 muestra el promedio de los componentes químicos de PM10 para los días en los que PM10>50 µg/m 3 en Barcelona, Madrid, Llodio y Canarias. Los resultados demuestran el predominio de tres fracciones en las diferentes zonas de estudio: polvo mineral, fases secundarias inorgánicas y material carbonoso. En las Islas Canarias, la fracción mineral y el aerosol marino son claramente dominantes en los días que superan el valor límite de PM10, con valores medios de 36 µg/m 3 y 20 µg/m 3 (42 y 24 % del total de PM10), respectivamente. La proximidad del continente africano y las peculiaridades del entorno insular constituyen las principales causas de la elevada influencia del material particulado natural registrada durante los días con PM10>50 µg/m 3. En las estaciones de muestreo bajo influencia industrial (Llodio y Barcelona), la fracción secundaria inorgánica suma µg/m 3 de PM10 en los días que superan el valor límite diario de PM10. Por último, las fracciones carbonosa (22 µg/m 3 ) y mineral (22 µg/m 3 ) constituyen el 62% de PM10 en los días que superan el valor límite diario de PM10 en Madrid, dado que en esta estación la mayor contribución a los niveles de material particulado durante esos días es la actividad del tráfico. Estación de tráfico (50 µgpm10/m 3 ) Península Ibérica OC+EC 5%, 2.3 µg/m 3 5%, 2.3 µg/m 3 OC+EC 10%, 4.9 µg/m 3 11%, 5 µg/m 3 e industrial OC+EC Tráfico local 4%, 1.7 µg/m 3 12%, 6.0 µg/m 3 Fondo mineral 12%, 5.2 µg/m 3 15%, 7.5 µg/m 3 21% Fondo mineral urbano (polvo de demolición y de carretera) Aerosol marino 9%, 4.4 µg/m 3 5%, 2.2 µg/m 3 Mineral de tráfico local (road dust) 12%, 6.1 µg/m 3 13%, 4.2 µg/m 3 e industrial 10%, 3.1 µg/m 3 1, 5.2 µg/m 3 OC+EC, 3 µg/m 3 4%, 1.7 µg/m 3 OC+EC 9%, 4 µg/m 3 12%, 5 µg/m 3 11%, 4.8 µg/m 3 (31 µgpm10/m 3 ) OC+EC 2%, 0.7 µg/m 3, 4.4 µg/m 3 8%, 2.6 µg/m 3 Aerosol marino (43 µgpm10/m 3 ) Fondo mineral 16%, 7 µg/m 3 (35 µgpm10/m 3 ) 3% 6% 13% 0% 15% 23% 34% Islas Canarias 10% 23% 10% (20 µgpm10/m 3 ) Norte de la Península Ibérica OC+EC, 2.3 µg/m 3 Fondo mineral 8%, 2.5 µg/m 3 mineral (polvo de demolición y de carretera) 21% %, 6.3 µg/m 3 (19 µgpm10/m 3 ) 22% 28% (29 µgpm10/m 3 ) 1 23% 13% 6% 0% 24% Aerosol marino 2, 11.4 µg/m3 mineral (polvo de demolición y de carretera), 6 µg/m 3 39% Figura 2. Resultados del estudio de contribución de fuentes realizado para PM10 en estaciones de fondo regional, fondo urbano y con elevado grado de influencia del tráfico en el Levante y Norte peninsular y las Islas Canarias. 7

8 Tráfico intenso (31 µgpm2.5/m 3 ) 2%, 1.9 µg/m 3 OC+EC 8%, 2.1 µg/m 3 12%, 3.9 µg/m 3 OC+EC 13%, 3.9 µg/m 3 e industrial 10%, 3.3 µg/m 3 OC+EC Tráfico local 20%, 5.5 µg/m 3 15%, 4.5 µg/m 3 3%, 1 µg/m 3 Fondo mineral Aerosol marino 6%, 1.9 µg/m 3 4 %, 1 µg/m, 1.8 µg/m 3 3 mineral Mineral, tráfico local (arena de demolición y de carretera) (resuspensión) (22 µgpm2.5/m 3 ) 1 12% 20% 2% 11% 18% 9% 6% 5% (13 µgpm2.5/m 3 ) 18% 2 0% 34% Figura 3. Resultados del estudio de contribución de fuentes realizado para PM2.5 en estaciones de fondo regional, fondo urbano y con elevado grado de influencia del tráfico en España. Crustal Marine Secondary OC+BC Unaccounted CANARY ISLANDS (URBAN BACKGROUND) LLODIO (URBAN BACKGROUND INDUSTRIAL SITE) 300 PM10>50 µg/m PM10>50 µg/m 3 µg/m % % µg/m % 13% % 2.6 4% 41% industrial SO % - NO 3 5 % + NH 4 9 % % 30 24% natural N days N days BARCELONA (KERBSIDE SITE WITH INDUSTRIAL INFLUENCE) MADRID (KERBSIDE SITE) ) PM10 >50 µg/m 18% 38% 125 PM10 >50 µg/m µg/m % % % SO % - NO 3 8 % + NH 4 4 % µg/m % crustal & C (traffic) 22% % 32% % N days N days Figura 4. Contribución de fuentes realizada para los días con superación del valor límite diario de PM10 (50µg/m 3 ) en estaciones de fondo urbano, bajo influencia de tráfico intenso e industriales. 8

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