Tabla A1. Otras alternativas examinadas para la fabricación de EDLCs con CNTs.
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- Catalina Toledo Bustos
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1 A. Anexo. A.1 Otras alternativas examinadas. Durante el desarrollo del presente trabajo se intentaron otros enfoques y alternativas para la fabricación de EDLCs. En la tabla 6.1 se describen brevemente y las razones por las que fueron descartadas. Alternativa Electrodos sin colector de corriente metálico. Depositando una película de MWCNT sobre un sustrato aislante transparente de acetato o de polietileno. Electrolito soportado en hidrogel (Copolimero de poliacrilamida). Electrolito soportado en PVA (alcohol polivinilico). Solución de KOH como electrolito Tinta sin aditivos. Apilar ánodo-separador-cátodoseparador-ánodo. Fabricación de un capacitor electrostático electrodos compuestos por nanotubos de carbono y azufre polimerizado como dieléctrico. Utilización de nanotubos sintetizados por CVD utilizando Fe(NO3)3 como catalizador soportado en Al2O3 y CS2 como precursor. Descartado por Baja conductividad y poca resistencia de los sustratos contra la corrosión. Baja conductividad y alta viscosidad (poca fluidez que limita la topología con la que se puede fabricar EDLCs). Baja conductividad y alta viscosidad (aunque sus características son mejores que las de la alternativa que utiliza hidrogel, distan de ser ideales para EDLCs). Altamente corrosivo para los colectores de corriente, curvas de descarga con pérdidas excesivas. Mayor dificultad de aplicar sobre los colectores de corriente, forma un recubrimiento quebradizo no apto para ser enrollado. Mayor dificultad para fabricar EDLCs; requiere cortar muchos segmentos de papel aluminio, y luego conectarlos todos con las terminales del dispositivo, dando lugar a una mayor ESR. Poca estabilidad del dieléctrico (con el tiempo el azufre polimerizado se convierte en otras formas alotrópicas más estables y quebradizas). Dificultad para fabricar cantidades grandes de nanotubos. Tabla A1. Otras alternativas examinadas para la fabricación de EDLCs con CNTs. 46
2 A2. Software utilizado. Software Corel DRAW X3 Corel PHOTO-PAINT X3 COMSOL Multiphysics 3.4 Multisim 10.1 SciDAVis Usado para Ilustraciones Retoque de imágenes Simulación por análisis de elementos finitos Simulación por SPICE Gráficas Tabla A2. Software utilizado. A3. Detalles de simulación. Netlist para el circuito de la simulación: *## Multisim Component KV ##* *!!!BEGIN-INTERACT * : Farads_per_Volt ++++f2 ; * 0.0 VARIABLE Resistor_Current * 0.0 VARIABLE Applied_Voltage * 0.0 VARIABLE Resulting_Capacitance * :OUT_DATA * GET_INSTANCE Vsource ::V Vsns i ==>_*Resistor_Current * *Resistor_Current 1.0e6 f.* ==>_*Applied_Voltage * *Applied_Voltage f.abs ==>_*Applied_Voltage * Farads_per_Volt *Applied_Voltage f.* ==>_*Resulting_Capacitance * *Resulting_Capacitance VALUE 0 SET_ANIMATION_TEXT_BYID * *Resulting_Capacitance SET_INSTANCE Capacitor ::C C1 capacitance * :ON_USER_UPDATE * 0.0 ==>_*Resistor_Current * 0.0 ==>_*Applied_Voltage * 0.0 ==>_*Resulting_Capacitance *!!!END-INTERACT xkv Voltage_Controlled_CapacitorKV.subckt Voltage_Controlled_CapacitorKV R1 1 1a 1e6 Vsns 1a 2 DC 0 C e-6.ends *## Multisim Component C1 ##* cc *## Multisim Component R0 ##* rr vresr0.model vresr0 r( ) *## Multisim Component V1 ##* vv1 4 0 dc 2.5 ac distof distof2 0 0 *## Multisim Component R2 ##* rr vresr2.model vresr2 r( ) *## Multisim Component C2 ##* cc *## Multisim Component EPR ##* repr vresepr.model vresepr r( ) *## Multisim Component Rd ##* rrd vresrd.model vresrd r( ) *## Multisim Component I1 ##* gi *## Multisim Component V2 ##* vv2 7 0 dc 1 ac distof distof2 0 0 *## Multisim Component J1 ##* *!!!BEGIN-INTERACT * : time_on ++++f2 ; * : time_off ++++f4 ; * 1e-8 constant low * 1e30 constant high * low VARIABLE resistance * : IS_ON * time_off time_on f.< if * TIME time_off f.< if TIME time_on f.< if * endif endif * TIME time_on f.< if TIME time_off f.< if * endif endif * endif * : UPDATE_SWITCH * IS_ON if * 1 ==>_*animation_state * high resistance GRADUAL_CHANGE_AT_RUN * 0 ==>_*animation_state * low resistance GRADUAL_CHANGE_AT_RUN * endif * :BEGIN_PLOT * UPDATE_SWITCH * :OUT_DATA * UPDATE_SWITCH * :GRADUAL_CHANGE_AT_RUN locals ref value * value SET_INSTANCE Resistor ::R r1 resistance * high low f.+ value f.- SET_INSTANCE Resistor ::R r2 resistance * :BEGIN_ANALYSIS UPDATE_SWITCH ; *!!!END-INTERACT xj TDSwitchJ1.subckt TDSwitchJ R e30 R e-8 47
3 La sección del circuito encerrada en rojo tiene la función de proporcionar 104 ma de corriente hasta llegar a 2.5 V, la sección en amarillo descarga al modelo a través de un resistor de 10 Ω, el interruptor de la sección naranja realiza la conmutación entre el subcircuito de carga y de descarga, inicialmente se encuentra en la posición de descarga y es conmutado al llegar a s, y otra vez al llegar a 100 s. Por último el modelo de 2 ramas se encuentra en la sección en verde. A4. Lista de figuras. Identificador Descripción Pagina 2.1 Capacitor de placas paralelas, A es el ánodo, B el dieléctrico, C el cátodo, A 4 el área de las placas y d la distancia entre placas. 2.2 Estructura de un EDLC. A es un anión, B es un catión, C es el separador, D 7 el material poroso y E el colector de corriente. 2.3 Estructura simplificada de un capacitor electrolítico. A es un ion, B es el 7 papel impregnado o cátodo, C la capa de oxido y D el ánodo, nótese que el electrodo superior e inferior son ánodos. 2.4 Simulación por FEA de la densidad de energía en distintas regiones de un 11 capacitor. 2.5 Modelo de Gouy-Chapman-Stern para una doble capa. Φ E es el potencial 12 del electrodo, Φ 1 el del PHI, Φ 2 el del PHE, q E es la carga en el electrodo, σ ci es la densidad de carga en la capa interna y σ cd la densidad de carga en la capa difusa. 2.6 Perfil del potencial a través de una doble capa eléctrica sin involucrar 13 iones absorbidos específicamente. Φ E es el potencial del electrodo, Φ 2 el del PHE, ambos con respecto al potencial de la solución Φ S. 2.7 Circuito equivalente de un capacitor real para frecuencias bajas Circuito equivalente de un EDLC Modelo de 2 ramas Algunas formas alotrópicas del carbono; a) Diamante, b) Grafito, c) 18 Lonsdaleita, d) C60 (Buckyball), e) C540, f) C70, g) Carbón amorfo, h) nanotubo de carbono de una pared Micrografías por TEM de MWCNT de 5, 2 y 7 paredes Micrografía por SEM de una película de MWCNT Magnificación 10,000 X 26 48
4 3.2 Micrografía por SEM de una película de MWCNT Magnificación 25,000 X Micrografía por SEM de una película de MWCNT Magnificación 50,000 X Micrografía por SEM de una película de MWCNT Magnificación 100,000 X Micrografía por TEM de una película de MWCNT Magnificación 30,000 X 120 kv. 3.6 Micrografía por TEM de una película de MWCNT Magnificación 60,000 X 120 kv. 3.7 Micrografía por TEM de una película de MWCNT Magnificación 100, kv. 3.8 EDS del material Diagrama del circuito para carga y descarga Diagrama de la celda de prueba Diagrama del EDLC con electrodos enrollados Diagrama de fases para el etanol Micrografía por SEM de un electrodo Magnificación 2, kv Micrografía por SEM de un electrodo Magnificación 5, kv Micrografía por SEM de un electrodo Magnificación 10, kv Micrografía por SEM de una película de MWCNT Magnificación 10,000 X Micrografía por SEM de un corte vertical de un electrodo Magnificación 37 1, kv 4.6 Micrografía por SEM de un corte vertical de un electrodo Magnificación 37 2, kv 4.7 Micrografía por SEM de un corte vertical de un electrodo Magnificación 38 5, kv 4.8 Micrografía por SEM de un corte vertical de un electrodo Magnificación 38 1, kv 4.9 Dispositivo y circuito para medir la resistencia de hoja de los electrodos, la 39 distancia entre cada punta es de 1 mm Curva de carga descarga para el EDLC A Capacitancia instantánea Comparación entre el modelo de 2 ramas y el comportamiento de EDLC B, 41 sin resistor de descarga Comparación entre el modelo de 2 ramas y el comportamiento de EDLC B, 42 con resistor de descarga Modelo utilizado para la simulación
5 A5. Lista de tablas Identificador Descripción Pagina 2.1 Capacidad de almacenamiento de energía de capacitores de alto voltaje Comparación de figuras de merito entre baterías recargables, EDLCs y 6 capacitores electrolíticos. 2.3 Comparación de capacidad de almacenamiento de carga Formas alotrópicas del carbono de acuerdo a la hibridación de sus 17 orbitales. 2.5 Modificación de materiales de carbono para EDLCs Resistencia de hoja de los electrodos Parámetros eléctricos para el modelo de 2 ramas Costo de la tinta utilizada para el EDLC B Costo del EDLC B. 43 A1. Otras alternativas examinadas para la fabricación de EDLCs con CNTs
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