UNIDAD 1 (Parte XII) Objetivos:

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1 UNIDAD 1 (Parte XII) Objetivos: 1. Explique los factores que determinan la restricción de la rotación del doble enlace. 2. Identifique los isómeros geométricos cistrans y E-Z 3. Nombre compuestos de acuerdo a los lineamientos de la nomenclatura E,Z. Lic. Walter de la Roca 1

2 El movimiento de enlaces - con insaturaciones esta restringido debido a la presencia del enlace π, que no permite la rotación libre como en el enlace simple En el caso de los ciclos y cadena abierta uál tendría más facilidad de rotar? Lic. Walter de la Roca 2

3 Isomería is- y Trans- de los alquenos (Isómeros geométricos, Estereoisómeros) La isomería is-trans se da con los alquenos disustituidos, como se muestra en el dibujo. Lic. Walter de la Roca 3

4 Todos equivalentes Lic. Walter de la Roca 4

5 Lic. Walter de la Roca 5

6 Lic. Walter de la Roca 6

7 Requisitos para que se presente la isomería cis- y trans- El doble enlace debe tener estar unido a dos cadenas carbonadas, las cuales pueden ser iguales o diferentes: (trans-) (trans-) (cis-) (cis-) Las cadenas carbonadas no deben quedar unidas al mismo carbono del doble enlace: NO es cis- ó trans- NO es cis- ó trans- Lic. Walter de la Roca 7

8 Ejemplos Isomería is-trans: 2-cis,4-trans-exa-2,4-dieno 4-cis,2-trans-exa-2,4-dieno 2,4,6,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno 2,4,6,8-cis-deca-2,4,6,8-tetraeno Lic. Walter de la Roca 8

9 2,4-cis-6,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno 6,8-cis-2,4-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno 6-cis-2,4,8-trans-deca-2,4,6,8-tetraeno 4-cis-2,6,8 -trans-deca-2,4,6,8-tetraeno Lic. Walter de la Roca 9

10 No se puede utilizar la nomenclatura de cis- ó trans- debido a que en estos dobles enlaces se tienen tres sustituyentes ó cuatro. Entonces, ómo los nombramos? Nos ayudaron las reglas de secuencia, desarrolladas por Robert ahn, hristopher Ingold y Vladimir Prelog, las que detallamos a continuación Lic. Walter de la Roca 10

11 Reglas de secuencia Designación Z y E (Reglas de ahn, Ingold & Prelog) Doble enlace tipo Z Z del alemán Zusammen del mismo lado. Doble enlace tipo E E del alemán entgegen opuesto. Lic. Walter de la Roca 11

12 Regla 1: Identifique por separado cada uno de los carbonos del doble enlace, identifique los dos átomos directamente fijos y clasifíquelos según su número atómico. Br 35 > l 17 > O 8 > N 7 > 6 > 1 (ordenamiento decreciente de prioridad) Ejemplo: (a) (E)-2-loro-2-buteno (b) (Z)-2-loro-2-buteno Lic. Walter de la Roca 12

13 Regla 2: Si no puede tomar una decisión después de clasificar los primeros átomos en el sustituyente, vea que los segundos, terceros o cuartos, alejándose de los carbonos del doble enlace, hasta encontrar la primera diferencia. Lic. Walter de la Roca 13

14 Regla 3: Los átomos con enlace múltiple equivalen a la misma cantidad de átomos con enlace sencillo. equivale a,, O esta enlazado a,,, equivale a,, O O esta enlazado a,,,,o,o Este oxígeno,,o,o Este oxígeno, Un enlace doble tiene prioridad sobre un simple y dependiendo que átomos forman el doble enlace prevalecerá el de mayor número atómico Lic. Walter de la Roca 14

15 equivale a,,,,,,,,,, N,N,N N N equivale a Este nitrógeno,, N,N,N N N Este nitrógeno,, Entre un enlace doble y un triple tendrá prioridad el triple y dependiendo los átomos que los conformen. Lic. Walter de la Roca 15

16 Ejemplos: (Z)-2-buteno (E)-2-buteno I Br 3 Br l 3 OO (Z)-1,2-dibromo-1-cloro-2-yodoeteno (Z) Lic. Walter de la Roca 16

17 OO l OO l N (E) (E) 3 Br (1E,3Z)-1-bromopenta-1,3-dieno O B l A OO 3 Br A = (E) B = (Z) Lic. Walter de la Roca 17

18 Nomenclatura de alquinos: etil-2-nonino isopropil-6-metil-3,6,11-dodecatriíno 3-isopropil-7metil-1,5,9-dodecatriíno nonen-8-ino nonin-8-eno Lic. Walter de la Roca 18

19 metil-6-decen-8-ino 3-metil-4-decen-1-ino Ejemplos: 1-hepten-6-ino 6-metil-3-octino 3-metil-5-octino 6-hepten-1-ino 6-heptin-1-eno 1-heptin-6-eno Lic. Walter de la Roca 19

20 trans-6-metil-2-nonen-8-ino cis-4-metil-7-nonen-1-ino trans-4-metil-7-nonen-1-ino trans-4-metil-1-nonin-7-eno (Z)-4-metil-7-nonen-1-ino (E)-4-metil-7-nonen-1-ino Nombre de radicales: = Butilo 1-Butenilo 1-Butinilo (Grupo alquilo) (Grupo alquenilo, vinilo) (Grupo alquinilo) Lic. Walter de la Roca Unidad 2 (P.4 1S 2011) 20

21 2-propinilo Propargilo Qué Aprendimos? 1. Isómeros Geométricos is-trans. 2. Nomenclatura de isómeros is-trans. 3. Reglas de secuencia ahn, Ingold y Prelog. 4. Nomenclatura de Alquinos y Alqueninos 5. Nombres de radicales de los alquinos. Lic. Walter de la Roca 21