CONTROL Y GARANTÍA DE CALIDAD
PROPUESTA DE DIRECTIVA (Anexo I) Las autoridades y organismos competentes designados en virtud del artículo 3, deberán: Garantizar la trazabilidad de las mediciones (UNE EN ISO/IEC 17025:2005) Asegurarse de que los responsables de las redes dispongan de un sistema de garantía y control de calidad (incluyendo mantenimiento periódico) Asegurar un proceso de garantía/control de calidad para recopilación y comunicación de datos y participación en los programas de garantía de calidad. Asegurar que los laboratorios nacionales se hallen acreditados según UNE EN ISO/IEC 17025 para 2010, para los métodos de referencia y coordinen los procesos de calidad de la UE, así como la correcta utilización de los métodos de referencia y la demostración de la equivalencia de los métodos que no sean de referencia.
Aspectos relevantes en la implantación n de un sistema de calidad en las redes de calidad del aire: Procedimientos escritos análisis manejo, verificación y calibración de equipos validación de métodos incertidumbres de calibración y de medida Identificación de equipos y su estado de calibración Criterios de aceptación de verificaciones y calibraciones Controles internos de calidad y ejercicios de intercomparación
Implantación n de los sistemas de calidad en las redes de calidad del aire en España: a: Analizadores de gases sistemas de calidad verificaciones calibraciones garantía de calidad. Intercomparaciones Analizadores de partículas sistemas utilizados limpieza y engrasado calibración de caudal calibración de masa
ANALIZADORES DE GASES Sistema de calidad de 17 CCAA, contestan 13 CCAA, además de una red local y la red EMEP - IMPLANTACIÓN N DE UN SISTEMA DE CALIDAD - Si: 5 redes ISO 9000 2 redes 1 red: U mat ref = U medida cuestionable 1 red: no se indica U medida, sino U mat ref. RECOMENDACIONES A LA LA REDES Implantación n de de un un sistema de de calidad UNE EN EN ISO ISO 17025
ANALIZADORES DE GASES Sistema de calidad - TRAZABILIDAD DE LOS MATERIALES DE REFERENCIA - 4 redes indican: U mat ref adecuada para los OCD de la legislación, excepto una red (U mat ref < 15 % ) RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Utilización n de de materiales de de referencia para calibración n trazables a patrones nacionales o internacionales (con certificado ENAC, COFRAC, SCS, NPL, NMi...)
ANALIZADORES DE GASES Sistema de calidad - UTILIZACIÓN N DE MÉTODOS M VALIDADOS - Diferentes situaciones: Métodos validados sin incertidumbre de medida Métodos no validados en redes con sistema de calidad implantado Métodos con incertidumbre de medida y sin trazabilidad de los materiales de referencia
ANALIZADORES DE GASES Sistema de calidad - UTILIZACIÓN N DE MÉTODOS M VALIDADOS - RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Validación n de de los los métodos m de de ensayo, con con (entre otros): --Rango de de medida --Límite de de cuantificación --Exactitud --Repetibilidad --Reproducibilidad Estimación n de de la la incertidumbre de de medida
ANALIZADORES DE GASES Verificaciones De las 15 redes, 14 indican que realizan verificaciones, pero una no indica los criterios de aceptación/rechazo de las mismas y otra indica que realiza ajustes (no verificación) Criterios de aceptación de cero
ANALIZADORES DE GASES Verificaciones Criterios de aceptación de cero RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES No No realizar ajustes en en las las verificaciones Implantación n de de los los criterios de de aceptación n de de los los métodos m de de referencia en en la la propuesta de de Directiva
ANALIZADORES DE GASES Verificaciones Concentración utilizada y criterios de aceptación del gas de rango
ANALIZADORES DE GASES Verificaciones Concentración utilizada y criterios de aceptación del gas de rango RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES No No realizar ajustes en en las las verificaciones Utilización n de de concentraciones próximas a las las previstas y medidas Implantación n de de los los criterios de de aceptación n de de los los métodos m de de referencia de de la la propuesta de de Directiva
ANALIZADORES DE GASES Verificaciones Frecuencia de verificaciones 7 días 1 mes 1 red verificaciones de cero cada seis meses RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Según n los los futuros métodos m de de referencia: verificación n al al menos cada 2 semanas
ANALIZADORES DE GASES Calibraciones Criterios de aceptación De las 15 redes, 3 redes establecen criterios de aceptación de calibración: ± 10 % (rango de calibración) R 2 = 0,9950 y pendiente entre 0,85 y 1,15 1 % RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Calibración n en en un un mínimo m de de cinco puntos y determinación n de de incertidumbre de de calibración
ANALIZADORES DE GASES Calibraciones Frecuencia de calibración 1 mes - 1 año RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Según n los los futuros métodos m de de referencia: calibración n al al menos cada tres tres meses y después s de de reparación
ANALIZADORES DE GASES Calibraciones Trazabilidad del ozono De las 15 redes, 13 son trazables al patrón nacional de ozono, pero no se utiliza adecuadamente el programa informático facilitado para el cálculo de incertidumbre de medida a partir del certificado de calibración RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Calibración n de de los los patrones de de transferencia de de las las redes frente al al patrón n nacional de de ozono y cálculo c posterior de de la la incertidumbre de de medida
ANALIZADORES DE GASES Garantía a de calidad. Intercomparaciones METODOLOGÍA. EJERCIO DE INTERCOMPARACIÓN L 6 L 5 L 1 ISCIII L 4 L 2 L 3
ANALIZADORES DE GASES Garantía a de calidad. Intercomparaciones Todas las redes participan en ejercicios de intercomparación Criterios de aceptación de intercomparaciones z-score Índice de compatibilidad Porcentaje de diferencias entre la red y el organizador Incertidumbre expandida Porcentajes del valor límite Criterios iguales que la verificación
ANALIZADORES DE GASES Garantía a de calidad. Intercomparaciones Utilización n de: de: a) RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES REDES (Guía (Guía a ISO ISO 43-1) 43-1) b) c) Error relativo
ANALIZADORES DE GASES Garantía a de calidad. Intercomparaciones Criterios de aceptación de intercomparaciones z-score En Error relativo Inferior a OCD
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS De 17 CCAA, contestan 14 CCAA (11 con analizadores automáticos) además de 1 red local y la red EMEP (no automáticos) Técnicas utilizadas Radiación β Microbalanza oscilante Láser Caudal: 1 m 3 / h ( ± 5 % en algunas redes) Distancia cabezal suelo: 3 m 4,7 m Distancia cabezal techo caseta: 0,5 m 2,50 m
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Calentamiento del tubo entre cabezal y analizador (3 redes de 11) 35 ºC - 50 ºC Según UNE - ISO 10473:2005 40 ºC 50 ºC
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Limpieza y engrasado Limpieza (10 redes de 11) 15 días 4 meses Engrasado (2 redes de 11) vaselina o silicona RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Limpieza de de cabezales al al menos cada 15 15 días d (UNE-EN EN 12341:1999 y UNE-EN EN 14907:2006) y con con más m s frecuencia si si la la cantidad de de partículas es es alta alta Engrasado de de las las placas Limpieza del del tubo entre el el cabezal y el el analizador, al al menos semestralmente
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Calibración del caudal (9 redes de 11) Frecuencia: mensual y anual No se indican puntos de calibración o no se realizan en los puntos de utilización En laboratorio acreditado solo en 2 redes No se indica criterio de aceptación de calibración (solo valor: 2 % y 5 %)
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Calibración del caudal RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Calibración n del del caudal en en laboratorio acreditado o procedimiento interno con con cálculo c de de incertidumbre de de calibración Calibración n en en el el punto de de utilización Frecuencia al al menos anual y después s de de reparación Verificaciones intermedias de de caudal Establecimiento de de criterios de de aceptación n de de calibraciones U + C 2 % siendo C muy bajo
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Calibración de masa (5 redes de 11) Galgas Comparación con captador de alto volumen y filtros pesados Una red no indica fundamento Frecuencia: 6 meses 1 año Criterios de aceptación: 5 % fondo escala 2,5 % - 5 % no se indica si es U + C o U, pero probablemente sea C
ANALIZADORES DE PARTÍCULAS Calibración de masa RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Calibración n de de masa frente a métodos m gravimétricos de de referencia UNE EN EN 12341: 1999 (PM (PM 10) 10) UNE EN EN 14907: 2006 (PM (PM 2,5) 2,5)
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) Guía para los Estados Miembros sobre medidas de PM 10 e intercomparación con el método de referencia Comisión Europea 13 de marzo de 2001 Requisitos 2 campañas Al menos 30 días de muestreo válidos de 24 horas cada uno Criterios de aceptación Si: r 2 0,8 término independiente 5 µg / m 3 Se puede calcular el factor de correlación
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) 5 redes Radiación ß (tres marcas comerciales) Láser
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) 18 campañas (verano e invierno)
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) 50 (Analizador de Radiación ßeta), (µg/m³) 40 30 20 10 y = 1,0638x + 1,5446 r2 = 0,9238 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Captador de Referencia (µg/m³) Recta de regresión obtenida en un equipo de radiación β que cumple los criterios de la guía
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) 70 (Analizador de Radiación ß), (µg/m³) 60 50 40 30 20 10 y = 0,6137x + 11,607 r 2 = 0,6038 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Captador de Referencia (µg/m ³) Recta de regresión de un analizador β frente al método de referencia que no cumple los criterios de la guía
ESTUDIOS DEL FACTOR DE CORRELACIÓN ENTRE ANALIZADORES DE PARTÍCULAS PM 10 Y CAPTADORES DE REFERENCIA (UNE-EN 12341:1999) 60 Analizador de Dispers ión de Luz (µg/m³) Analizador láser (µg/m 3 ) 50 y y= = 04891 0,4891 + 2,5183 r2 r 2 = 0,3304 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 Captador de Referencia (µg/m³) Recta de regresión entre un analizador láser y el método de referencia que no cumple los criterios de la guía
RECOMENDACIÓN N A LA LA REDES Realizar engrasado de de cabezal Modificar frecuencia de de limpieza del del cabezal (al (al menos mensual) Realizar calibración n de de caudal con con trazabilidad adecuada Realizar calibración n de de masa
por su atención