Universidad de Puerto Rico-umacao Departamento de Química (www.uprh.edu/~quimorg) QUIM 0 ASIGNACIN #: Ejercicios para el Tercer Examen Parcial. Para cada uno de los siguientes dé el nombre IUPAC correcto, tome en consideración la estereoquímica donde aplique. N Br a b c d e. Considere las siguientes moléculas y dibújelas en las proyecciones indicadas : a. C 5 e. C C C N b. Newman para silla 5 C f. N C C C 5 cuñaa y líneas entrecortadas 5 Newman para bote silla c. C C g. d. C C Newman (C -C) caballete (C -C) h. C C Newman (C C) Newman (C C)
Pág. Asig. # Quim 0 (cont.) i. k. j. C C Newman (C C) C l. C C Newman (C C) C N CF C caballete (C-C) caballete (C C). Considere la siguiente molécula. Complete el análisis conformacional dibujando las demás proyecciones Newman rotando el carbono de atrás hacia la derecha. Dibuje luego el diagrama de energía potencial vs. ángulo de rotación. C C C 60 o 60 o C 60 o 60 o 60 o 60 o 4. Considere la siguiente molécula de Glucosa. Dibuje las dos conformaciones silla y determine cuál es más estable y porqué? C
Pág. Asig. # Quim 0 4. Considere el siguiente equilibrio y la data termodinámica. R G o (Kcal/mol) -.8 Br -0.5 -.0 R R Prediga si la Keq será mayor o menor de para cada caso y prediga cuál de los compuestos tendrá mayor concentración del confórmero con el grupo R en posición ecuatorial. 5. Dibuje las dos conformaciones sillas para cada uno de los siguientes compuestos e indique cuál de las dos conformaciones es más estable.. a. (R,S)-cis--tertbutil--metilciclohexano b. (R,R)-trans--tertbutil--metilciclohexano e. cis--tertbutil-4-metilciclohexano c. (S,S)-cis--tertbutil--metilciclohexano f. trans--tertbutil-4-metilciclohexano d. (R,S)-trans--tertbutil--metilciclohexano 6. Dibuje las conformaciones Fisher para cada uno de los siguientes compuestos. Identifique aquellos que sean enantiómeros y aquellos que sean diastereoisómeros. a. (R,4S)-,4-dibromohexano c. (S,4S)-,4-dibromohexano b. (R,4S)--metil-4-bromoheptano d. (R,4R)-,4-dibromohexano 7. Considere las siguientes moléculas. Dibuje las proyecciones Fisher para todos los posibles estereoisómeros. Determine la configuración R/S para todos los carbonos quirales. a. b. N c. d. Si(C ) C N
Pág. 4 Asig. # Quim 0 8. Clasifique las siguientes parejas de moléculas como : (E) enantiómeros, (D) diastereoisómeros, (M) mismo compuesto, (IG) isómeros geométricos (cis/trans) o (CD) compuestos diferentes. a. C N C N f. N C C C C N C C C C b. C g. C c. C C h. C C C C C d. N C C N C C i. C C e. C C j. C CN C CN C C C C 9. Colesterol tiene una rotación específica de 9.0 o. Una solución de colesterol con una concentración de 0.87 g/ml mostró una rotación observada de 6.5 o en una celda de 0 cm de largo. Calcule el porciento de pureza óptica de esta muestra de colesterol.
Pág. 5 Asig. # Quim 0 0. Para cada uno de los siguientes indique el(los) producto(s) correspondiente(s) a las transformaciones mostradas. Tome en consideración la estereoquímica donde aplique. a) f) D D Pt ) g(ac) / ) NaB 4 b) g) C C ) B ) _ / / C Pt c) h) + / + / Br / Br / Br Br d) i) + / Br Br ) g(ac) / ) NaB 4 D Br ) B ) _ / C / Cat. Lindlar ) Disiamilborano ) _ / e) j) ) Disiamilborano ) _ / + Br
Pág. 6 Asig. # Quim 0. Para cada uno de las siguientes reacciones escriba un mecanismo razonable consistente con los resultados : a) + Br Br + Br b) S 4 c) d) C S 4 + Br + + C t Bu + t Bu Na / N e). Complete las siguientes transformaciones de retrosíntesis indicando el alqueno y las condiciones de reacción necesarias para llevarlas a cabo : a. e. b. f. c. g. C C d. h. C
Pág. 7 Asig. # Quim 0. Provea el mecamismo para la siguiente reacción, utilize proyecciones Newman, como la que se presenta, para explicar la formación de los productos. Determine cuál de los productos es favorecido. Identifique el producto como threo o erythro. + / C C C C C + C C C C C