Departamento de Química del Cinvestav

Transcripción

1 Departamento de Química del investav Preguntas tipo examen de admisión de Química rgánica onteste con una sola respuesta a cada pregunta. Si una pregunta tiene más de una respuesta, será anulada. El uso de modelos moleculares y calculadora está permitido. 1. uál es el nombre I.U.P.A. de 3 3 (Z)-5-etil-4-hexen-2-ol (E)-5-etil-4-hexen-2-o1 (Z)-5-metil-4-hepten-2-o1 (E)-5-metil-4-hepten-2-o1 2. uáles son las hibridaciones de los átomos numerados 1 a 4 en este compuesto? () () () () sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 2 sp 2 sp 3 sp sp 3 sp 2 sp 2 sp sp 3 sp 2 sp 3 sp 3. uál es la estructura que es consistente con el espectro IR mostrado a la derecha?? 4. uál de las siguientes moléculas tiene configuración R? 3 5. Qué reactivo podría ser usado para efectuar la siguiente reacción?? 2, Fe 3, 2 2, 2 2, hν número de onda

2 6. uáles son los grupos funcionales en el triángulo, cuadrado, elipse y círculo correspondientemente, del edulcorante sintético Aspartame? Qué ión representa mejor al complejo-σ generado durante la formación de nitroclorobenceno por nitración electrofílica aromática de 2 l l? amina, amida, éster, areno amina, amida, éster, cicloalquilo amida, cetona-amina, éster, areno amina, amida, cetona-éter, areno.. l 2 7. La conversión de ( ) 3 = a ( ) 3 () se lleva a cabo en el laboratorio con cuál set de reactivos? 2.. l a acuoso caliente g ( ) 2 acuoso, seguido de ab 4 acuoso Primero B 2 6, luego 2 2 acuoso Solución de KMn 4 diluída acuosa conteniendo a 8. uál es el producto isomérico de la siguiente reacción? 2 Un compuesto meso Dos compuestos meso Dos diastereómeros Un racemato () () 9. Los desplazamientos químicos de carbono-13 en el compuesto de abajo son δ 15.8, 40.1, 51.8, [en Dl 3, en ppm a campo bajo de ( ) 4 Si]. Escoja el set correcto de desplazamientos químicos para los carbonos a, b, c, y d. a b c d carbonos a b c d 2 l 11. uál de las siguientes sustancias no funciona como un ácido de Lewis? BF 3 :( ) ( ) 3 Al uál es el intermediario de esta reacción? l l... l 3 l l tert-bu 13. uál de las siguientes estructuras no es aromática?.. l l ( 3 3 ) ( 5 5 ) ( 5 5 ). Ċ.. l l l l ( 7 7 )

3 14. Qué factor es responsable por el mayor calor de combustión (por ) para el ciclopropano comparado con calor de combustión (por ) para ciclohexano? iclohexano tiene una relación de hidrógeno a carbono diferente que ciclopropano iclohexano es un anillo tensionado con respecto a ciclopropano iclopropano es un anillo tensionado con respecto a ciclohexano iclohexano tiene más carbonos que ciclopropano 15. uál de los siguientes haluros tiene la más alta velocidad de solvólisis en metanol a reflujo? A B D A l l l B D 16. Qué estructura es consistente con el siguiente espectro de RM de protón? l 17. Si un amino ácido se disuelve en agua y el p de la solución se ajusta a 12, cuál es la especie presente predominante? R R R R La conformación de silla menos estable del trans-3- metiltert-butilciclohexano tiene: Un grupo metilo axial y un grupo tert-butilo ecuatorial. Un grupo tert-butilo axial y un grupo metilo ecuatorial. Ambos grupos alquilo en posiciones axiales Ambos grupos alquilo en posiciones ecuatoriales. 19. Qué compuesto será producido por esta reacción? (a )

4 20. uál de las siguientes estructuras dibujadas abajo describe el estado de transición que existe durante la reacción de K con I en? I 23. uál es el producto principal en la reacción de ciclopentanona con etilenglicol ( ) catalizada por ácido? K I I I 24. uál de las siguientes moléculas tiene un enantiómero? 21. Prediga el producto mayoritario de esta reacción: l l l l l 22. uál de los siguientes reactivos sirve para convertir 5α-androstan-3β,17β-diol a 5α-androstan-3,17-diona? 25. Qué material de partida pudiera ser el más adecuado para la preparación del alcohol terciario mostrado en la siguiente reacción, usando bromuro de metilmagnesio marcado? 13 13? Mg 13 ( 13 ) 2 K acuoso / K 2 r 2 7 / 2 S 4 LiAl 4 3 / 13

5

6 26. uál de los siguientes reactivos es el adecuado para llevar a cabo la siguiente transformación? Li Al 4 3 P 4 / K acuoso al 10% / B uál es la relación estereoquímica que guardan las siguientes moléculas? l 3 3 l ellas son: idénticas enantiómeros confórmeros diastereómeros Las estructuras de resonancia más comúnes en la química orgánica. Difieren la una de la otra en la posición de los enlaces σ Difieren la una de la otra en la posición de los pares de electrones libres Difieren la una de la otra en la posición de los pares de electrones libres y los electrones π Difieren la una de la otra en la posición de los electrones π 31. La ozonólisis de que terpeno pudiera dar cantidades equimolares de:, y 28. uál de los compuestos mostrados abajo pudiera reaccionar más rápidamente con el ión ioduro en la reacción S 2 mostrada a continuación? R l I R I l acetona l l l l 29. Todas las siguientes moléculas tienen una masa molecular de 72. uál tiene el más alto punto de ebullición? A B D A B D

7 32. La reacción de ( ) 3 - con 6 5 catalizada con base da: uál de las siguientes proyecciones de ewman representan a la adición de 2 a: uál es uno de los productos principales de la siguiente reacción? a ( ) 3 a ( ) 3 ( ) La reacción de 6 5 = en presencia de ( 6 5 ) 2 2 a 80 produce: n n El producto mayoritario de la siguiente reacción es: Al uál es el producto mayoritario de esta secuencia sintética? 1) 1 equiv. K/25 º 2) 3) a acuoso/100 º 2 ( ) 2 ( ) 2

8

9 38. Escoja los hidrógenos más ácidos del compuesto de abajo. a b c d a c b d 39. uál es el anión más nucleofílico hacia el ioduro de metilo (en una solución de )?.... S:.... :.... :.... : 40. uál de los siguientes compuestos es soluble en una solución fría acuosa, al 5% de a 3? 42. uál es el producto mayoritario aislado de la siguiente reacción? 2 g En qué posición del siguiente éster carboxílico se puede esperar que se lleve a cabo más rápidamente la cloración con l 2 en presencia de Fe? b c a d 2 a c 2 b d En la reacción de hidrólisis mostrada abajo, cuál de las siguientes especies se encuentra envuelta en el mecanismo. 44. uál de las siguientes moléculas pudiera dar un alcohol terciario en su reacción con un reactivo de Grignard. Asuma que no hay rearreglo en las moléculas de partida. 45. uál es el producto de esta secuencia de reacciones? ( 6 5 ) 3 P n - I A 4 9 Li 3 B calor n - 4 9

10

11 46. on qué reactivos puede ser preparada la dicetona de abajo por una reacción de Diels-Alder? 49. uál es el nombre de la I.U.P.A.. de?,, orto-omociclohexanol endo-2-omociclohexanol cis-2-omociclohexanol trans-2-omociclohexanol 50. uál pudiera ser el mejor reactivo para la siguiente conversión? D,, D 2, conteniendo cantidades catalíticas de l D 2 2 en 2 ad en D (y extracción en medio acuoso) abd 4 en (y extracción en medio acuoso) 51. uál es el intermediario clave en la siguiente reacción? (peróxidos) 47. Arregle los siguientes bromuros en orden de su reactividad S 1 hacia Ag 3 en a 50 (del más rápido al más lento) A B D > B > D > A A > D > > B D > A > > B D > A > B > 48. on cuál set de reactivos se llevará a cabo la conversión indicada en la siguiente reacción?. : 52. El ángulo que hacen los 3 átomos de carbono en es cercano a: 60º 120º 109.5º 180º. y su enantiómero 2 /peróxidos 2 / B 2 6 seguido de 2 2 / - B 2 6 seguido de 2 2 /

12

13 53. Qué compuesto tiene el espectro de RM de 1 mostrado abajo? 55. Prediga el producto formado en la siguiente reacción: 2 δ (en p.p.m) uál de los siguientes sulfonatos lleva a una reacción de eliminación E 2 más rápidamente? 56. Al calentar el ácido tetracarboxílico siguiente, qué grupo carboxílico se perderá más rápidamente como 2? S 2 A S 2 S 2 B S en el -2 2 en el -5 2 en el en el A B D D

14 57. Prediga el producto de esta reacción: F F (a 3 ) 59. uál es el producto de la reacción de (E)-1-fenil-propeno con ácido perbenzoico? ? 2 F El radical libre más estable es: Qué producto se forma de esta reacción? 1) I 2 /a 2) 3 (extracción)? De los reactivos de abajo cuál es el más adecuado para la conversión mostrada?? ( ) 2 I Sl 2, seguido de ( ) 2 K, seguido de ( ) 2 3, seguido de I ( ) 2, calor I

15 62. Exceptuando rearreglos que isómero de los que se enlistan más abajo pudiera esperarse predominantemente de la eliminación tipo E1? 2 ( 2 a) 63. El producto que se espera de la reacción de 6 5 con 2 es: uál es el mejor método para preparar t-butil metil éter? ( ) 3 ( ) 3 K Mg K Zn ( ) 3 l I ( ) uál es el producto mayoritario de la siguiente secuencia de reacciones? 6 5 a 2 2 /Pd a 3 Pb ( ) ( ) 2 (atalizador de Lindlar) 66. Para la reacción mostrada a continuación, la velocidad de reacción en la que X = l es más o menos la misma que en la que X =. on base en esta información cuál de los siguientes estipulados representa una deducción válida acerca del mecanismo de reacción? X Es un desplazamiento en una etapa El enlace -X se rompe en la etapa determinante de reacción El enlace -X se rompe después de la etapa determinante de la reacción Un intermediario de tipo bencino se encuentra envuelto en el mecanismo de reacción y éste explica las velocidades encontradas. 67. Prediga el producto mayoritario de la siguiente secuencia de reacciones. KMn 4 conc. 2 /Fe 3 Sl Reflujo

16 68. El compuesto cuyo espectro ultravioleta muestra una absorción a la más alta longitud de onda (λ max ) es: 70. uál de las siguientes secuencias sintéticas producirá m- bromoclorobenceno? l 3 ( 2 S 4 ) 1) Sn/l a 2 2) p 12 l/0 º ul 3 1) Sn/l a 2 u 2 S 4 2) p 12 /0 º 2 a2 ul 1) Sn/l 2) p 12 2 (Fe) l/0 º 2 (Fe) 2 a2 ul 1) Sn/l 2) p 12 l/0 º 69. uál es el producto final de la siguiente reacción? 3 ( 2 S 4 ) 100 º ( ) 2