BORJA VELASCO PÉREZ (*), RAÚL CARACENA TORIBIO (*), ANA ADELLAC MORENO (**) y JULIÁN VELASCO ORTEGA (**) (*) Facultad de Químicas de San Sebastián (**) Laboratorio de Higiene Industrial Analítica de APA INTERFERENCIAS producidas por la CALCITA en la DETERMINACIÓN de SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA ÍNDICE 1.- Introducción 2.- Sílice: naturaleza y propiedades 3.- Riesgos para la salud 3.1.- Tipos de silicosis 3.2.- Clasificación legal de la silicosis 4.- Técnicas de análisis de sílice 5.- Determinación de sílice libre cristalina por espectrofotometría IR 5.1.- Fundamento 5.2.- Interferencias 6.- Influencia de la calcita en la determinación de sílice por espectrofotometría IR 6.1.- Aparatos y material 6.2.- Reactivos 6.3.- Preparación de patrones de sílice 6.4.- Preparación de mezclas de sílice y calcita 7.- Resultados y discusión 8.- Bibliografía 9.- Agradecimientos 50.
La inhalación de polvo de sílice da lugar a la silicosis, que es una de las formas más importantes de neumoconiosis. Aunque todavía no se conocen con absoluta precisión los mecanismos que provocan la silicosis, se considera como más aceptable la teoría inmunitaria. 51.
INTERFERENCIAS producidas por la CALCITA en la DETERMINACIÓN de SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA 1.- INTRODUCCIÓN El control de la exposición a materia particulada con contenido en sílice libre cristalina, en los lugares de trabajo, supone las siguientes etapas: Captación de la fracción respirable separada por un ciclón sobre un filtro de membrana. Determinación de la masa de dicha fracción respirable. Determinación de su contenido en sílice libre cristalina. Por lo que respecta al análisis de sílice cristalina, las dos técnicas más utilizadas son la Difracción de Rayos X y la Espectrofotometría Infrarroja (IR). Otras técnicas menos habituales son la Colorimetría y el Análisis Térmico Diferencial (1). TIPOS DE SÍLICE CRISTALINA - Cuarzo Cristobalita Tridimita CRIPTOCRISTALINA - Calcedonia AMORFA - Ópalo En las determinaciones de sílice cristalina por Espectrofotometría IR, la presencia de ciertas sustancias en la muestra puede alterar la naturaleza o la forma final en la que se presenta la sílice, pudiéndose perder toda o parte de la especie a analizar. Una de las sustancias que se puede encontrar junto con la sílice en distintos ambientes laborales es la calcita (CaCO 3 ). Según la bibliografía (2), la presencia de dicho compuesto en contenidos superiores al 20 % del polvo de la muestra produce interferencias. Ello se debe a que, al actuar como fundente, reacciona con la sílice durante la etapa de calcinación, formando silicato cálcico (CaSiO 3 ). Actividades industriales como minería, canteras, cementeras, procesos cerámicos y de esmaltado, pueden presentar este tipo de interferencias. El presente trabajo tiene por objeto estudiar la influencia de la calcita como producto interferente en la determinación de sílice libre cristalina por Espectrofotometría IR. 2.- SÍLICE: NATURALEZA Y PROPIEDADES DENSIDAD PUNTO DE PUNTO DE FUSIÓN ( C) EBULLICIÓN ( C) 2,65 2,32 2,28 2,57-2,64 2,10-2,30 1.470 1.710 1.670-1.600 Tabla I.- Propiedades físicas de los distintos tipos de sílice. 2.230 2.230 2.230 2.230 2.230 ENERO-MARZO / PREVENCIÓN Nº 163 La sílice (SiO 2 ) se presenta en estado natural en formas cristalina (cuarzo, cristobalita y tridimita), criptocristalina (por ejemplo, calcedonia) y a- morfa (por ejemplo, ópalo). Es insoluble en agua y en la mayoría de los ácidos, excepto en ácido fluorhídrico, y reacciona a muy altas temperaturas con muchos óxidos metálicos formando el denominado vidrio o cristal. En la Tabla I se recogen algunas de sus propiedades físicas. La sílice puede encontrarse libre, es decir no combinada con ningún o- tro elemento o compuesto (por ejemplo, en el cuarzo), o combinada con otras sustancias (como en la mica). En la sílice cristalina, los átomos de sílice y oxígeno están dispuestos de una manera regular determinada en todo el cristal. Las caras características de una forma cristalina de sílice son la expresión externa de esta disposición regular de los átomos. El cuarzo cristaliza en el sistema hexagonal, la cristobalita en el sistema tetragonal y la tridimita en el hexagonal/rómbico. En la sílice amorfa, no existe un modelo regular concreto para las moléculas de SiO 2. Esta falta de orden es característica de los materiales amorfos. La sílice criptacristalina es un tipo intermedio entre la sílice cristalina y la amorfa, ya que consta de cristales menudos de sílice dispuestos sin una orientación regular entre sí. Ejemplos de sílice amorfa son la gel de sílice, la tierra de diatomeas y la sílice precipitada. La sílice amorfa puede transformarse en tridimita (a 1.000 C) o en cristobalita (a 1.400 C), durante algunos procesos industriales que se desarrollan a muy elevadas temperaturas. 52.
INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR LA CALCITA EN LA DETERMINACIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA El control de la exposición a materia particulada con contenido en sílice libre cristalina, en los lugares de trabajo, supone la captación de la fracción respirable separada por un ciclón sobre un filtro de membrana, la determinación de la masa de dicha fracción, y la determinación de su contenido en sílice. 3.- RIESGOS PARA LA SALUD La inhalación de polvo de sílice da lugar a la silicosis, que es una de las formas más importantes de neumoconiosis. Aunque todavía no se conocen con absoluta precisión los mecanismos que provocan la silicosis, se considera como más aceptable la teoría inmunitaria. Según dicha teoría, los macrófagos alveolares fagocitan las partículas de sílice que han penetrado en los alvéolos pulmonares, estimulando al mismo tiempo la intervención de otros macrófagos. Una descripción de los fenómenos que tienen lugar tras la fagocitosis de una partícula de sílice libre cristalina se puede encontrar en la bibliografía (3). Las potenciales fuentes de exposición laboral a sílice libre son muy numerosas. Entre las principales actividades que pueden presentar un riesgo potencial de silicosis figuran: Industrias extractivas (canteras, minas de carbón, metálicas, etc.). Obras públicas (túneles). Talla y labrado de piedras (marmolería). Industria cerámica (loza, gres, porcelana). Industria siderometalúrgica (fundiciones). Fabricación de productos abrasivos (muelas). Fabricación de vidrio. Industria de la construcción. 3.1.- TIPOS DE SILICOSIS Desde el punto de vista médico e- xisten dos tipos de silicosis en cuanto a la morfología de las lesiones, alteraciones funcionales, pronósticos y complicaciones. Estas son la silicosis simple y la silicosis complicada o fibrosis masiva progresiva. La silicosis simple se caracteriza por la formación de pequeños nódulos pulmonares de un centímetro de diámetro. En función de la cantidad de dichos nódulos y de su tamaño se diagnostica la enfermedad. Los síntomas clínicos que presentan los trabajadores que padecen silicosis simple son discretos. Las alteraciones funcionales pulmonares, aunque existen, son mínimas. La esperanza de vida es similar a la de la población general. Sin embargo la posibilidad de evolución hacia la silicosis complicada es una amenaza constante, difícil de prever en la gran mayoría de los casos. La silicosis complicada se caracteriza por la aparición de sombras pulmonares mayores de un centímetro de diámetro. Según el tamaño de las sombras, las silicosis complicadas pueden ser de categorías A, B o C. Solamente en las categorías B y C 53.
ENERO-MARZO / PREVENCIÓN Nº 163 Por lo que respecta al análisis de sílice cristalina, las dos técnicas más utilizadas son la Difracción de Rayos X y la Espectrofotometría Infrarroja (IR). Otras técnicas menos habituales son la Colorimetría y el Análisis Térmico Diferencial. se producen alteraciones importantes y la esperanza de vida se encuentra fuertemente disminuida. 3.2.- CLASIFICACIÓN LEGAL DE LA SILICOSIS La silicosis, desde el punto de vista legal (4), se clasifica en primer, segundo o tercer grado. La Silicosis de Primer Grado comprende los casos de silicosis definida y típica que no originan, por sí mismos, disminución alguna en la capacidad para el trabajo. No tiene la consideración de situación constitutiva de invalidez. En este caso la ley exige un puesto de trabajo exento de riesgo pulvígeno. La Silicosis de Primer Grado se e- quipara a la de segundo grado, y tiene la consideración de Incapacidad Permanente y Total para su trabajo habitual, si va acompañada de: a) Bronconeumopatía crónica, esté o no acompañada de síndromes asmáticos. b) Cardiopatía orgánica, aunque esté perfectamente compensada. c) Tuberculosis inactiva o lesiones residuales de esta etiología. La Silicosis de Primer Grado, si va acompañada de tuberculosis activa, se equiparará a la de Tercer Grado cuando las lesiones estén en actividad constituyendo una Incapacidad Absoluta y Transitoria para todo tipo de trabajo. La Silicosis de Segundo Grado comprende los casos de silicosis definida y típica que inhabilitan al trabajador para desempeñar las tareas fundamentales de su profesión habitual, tiene la consideración de situación constitutiva de Incapacidad Permanente y Total para su trabajo habitual. En la práctica, se concede el Segundo Grado a los trabajadores que tienen una silicosis simple con alteraciones restrictivas en las Pruebas de Función Respiratoria, o cuando tienen una silicosis simple que, radiológicamente, se ve que está evolucionando sin llegar aún a ser silicosis complicada. La Silicosis de Tercer Grado comprende los casos en que la enfermedad se manifiesta al menor esfuerzo físico y resulta incompatible con todo trabajo. Se equipara a una Incapacidad Absoluta y Permanente para todo tipo de trabajo. En la práctica se valora como Tercer Grado la silicosis complicada con masas de fibrosis masiva progresiva. 4.- TÉCNICAS DE ANÁLISIS DE SÍLICE Existen diversos métodos de análisis, basados en diferentes técnicas, que permiten la determinación de sílice libre cristalina. En la bibliografía se puede encontrar un estudio que describe las principales técnicas y procedimientos de análisis, con sus ventajas e inconvenientes (5). Por lo que respecta al análisis de sílice en muestras ambientales procedentes de los puestos de trabajo, las dos técnicas más utilizadas son la Espectroscopia Infrarroja y la Difracción de Rayos X. La elección de una técnica u otra puede depender en muchos casos, a parte de la disponibilidad instrumental, de factores tales como el tipo de muestra a ana- 54.
INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR LA CALCITA EN LA DETERMINACIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA lizar, la cantidad de muestra disponible, la matriz o procedencia, etc. 5.- DETERMINACIÓN DE SÍLICE LIBRE CRISTA- LINA POR ESPECTRO- FOTOMETRÍA IR 5.1.- FUNDAMENTO 4000 3000 2000 1500 1000 500 400 La sílice libre presenta bandas de absorción características a 800, 780 y 700 cm-1 aproximadamente, siendo la primera de ellas la más utilizada para su análisis cuantitativo. En la figura 1 se muestra el espectro IR de un cuarzo patrón registrado entre 4.000 y 400 cm-1. La región de interés analítico, entre 1.000 y 600 cm-1, se encuentra más detallada en la figura 2. Los filtros de membrana utilizados para la captación de la muestra, una vez pesados, se introducen en crisoles de porcelana y se incineran en un horno de Mufla a aproximadamente 800 C, durante al menos una hora. En cualquier caso la temperatura de calcinación no debe exceder de 1.000 C. Podrá ser necesario variar las condiciones de preparación de la muestra cuando contenga sustancias interferentes. Una vez recuperada la temperatura ambiente se mezcla el residuo con aproximadamente 300-360 mg de bromuro potásico (KBr), previamente secado en estufa (a más de 100 C). Se homogeiniza el conjunto evitando que adquiera humedad, utilizando un mortero de ágata bajo la acción de una lámpara IR u otros procedimientos adecuados. A continuación, con ayuda de un molde y una prensa hidráulica, se prepara una pastilla para su análisis posterior. Figura 1: Espectro IR del Cuarzo en la región 4.000-400 cm -1. 1000 Figura 2: Espectro IR del Cuarzo en la región 1.000-600 cm -1. Se coloca la pastilla en la ventana del espectrofotómetro IR y se registra el espectro, como mínimo, entre 1.000 y 600 cm-1. NÚMERO DE ONDA (cm -1 ) 950 900 850 800 750 700 650 600 NÚMERO DE ONDA (cm -1 ) Se mide la altura del pico de 800 cm-1 (absorbancia) tomando como línea de base la tangente a los mínimos de absorción anterior y posterior al doblete de la sílice, aproximadamente entre 820 y 740 cm-1, respectivamente. Por último se determina el conte- En las determinaciones de sílice cristalina por Espectrofotometría IR, la presencia de ciertas sustancias en la muestra puede alterar la naturaleza o la forma final en la que se presenta la sílice, pudiéndose perder toda o parte de la especie a analizar. 800 780 696 55.
ENERO-MARZO / PREVENCIÓN Nº 163 nido en sílice cristalina mediante interpolación en una curva de calibración previamente construida con cantidades conocidas de sílice patrón. 5.2.- INTERFERENCIAS Se consideran como interferencias todas aquellas sustancias que presenten bandas de absorción en la región comprendida entre aproximadamente 800 y 780 cm-1. Las absorbancias de dichas especies se comportan aditivamente y por lo tanto suponen una fuente de interferencias positivas en los análisis de sílice libre. Otra fuente de interferencia común en las determinaciones de sílice por espectroscopia IR es la presencia de ciertas sustancias en la muestra que, aunque no presenten absorbancias interferentes, pueden alterar la naturaleza o la forma final en la que se presenta la sílice, perdiendo toda o parte de la especie a analizar. En ambas situaciones, los tratamientos químicos o térmicos son las aproximaciones más utilizadas para eliminar las interferencias, pudiendo llegar el caso de ser necesario conocer la matriz en la que se encuentra la sílice para su adecuado tratamiento. Entre las sustancias interferentes más frecuentes que pueden estar presentes en distintos ambientes laborales se encuentran: grafito, sílice amorfa, caolinita, calcita, magnesita y diversos silicatos. En la bibliografía se recogen algunas alternativas o recomendaciones de cómo pueden ser eliminadas dichas sustancias (2). Una de las sustancias que se puede encontrar junto con la sílice en distintos ambientes laborales es la calcita (CaCO 3 ). La presencia de dicho compuesto en contenidos superiores al 30 % del polvo de la muestra, produce interferencias. Un estudio de las interferencias que sobre la determinación de sílice por espectroscopia IR pueden ejercer otras sustancias presentes en el ambiente de las fundiciones (óxido de hierro, alúmina, grafito, caolín y bentonita) se encuentra descrito en la bibliografía (6). 6.- INFLUENCIA DE LA CALCITA EN LA DETERMINA- CIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTO- METRÍA IR 6.1.- APARATOS Y MATERIAL Para la determinación de sílice por espectrofotometría IR se emplean los siguientes materiales y aparatos: Espectrofotómetro de Infrarrojos FT-IR System, Perkin Elmer, modelo Spectrum RX. Horno Mufla para calcinación, Selecta, modelo Select-horn. Estufa para desecación, Selecta, modelo Conterm. Balanza analítica, Mettler-Toledo, modelo MT 5. Balanza analítica, Mettler-Toledo, modelo AT-261. Prensa hidraúlica, bomba de vacío, molde y accesorios para la preparación de pastillas. Crisoles de porcelana, mortero de ágata y otros materiales diversos de laboratorio. 6.2.- REACTIVOS Los reactivos que se emplean para la elaboración de los patrones son: Cuarzo, material de referencia, BCR nº 66. 56.
INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR LA CALCITA EN LA DETERMINACIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA Bromuro potásico, especial para espectrofotometría, Merck. Carbonato cálcico, polvo, 10 micras, Aldrich. Talco, polvo, inferior a 10 micras, Aldrich. 1020 6.3.- PREPARACIÓN DE PATRO- NES DE SÍLICE TALCO 1426 669 A partir de una mezcla de cuarzo patrón y bromuro potásico (0,5 % en peso) se preparan seis patrones en el intervalo de aplicación del método (10-160 µg), tomando distintas cantidades de esta mezcla junto con aproximadamente 300 mg de bromuro potásico y homogeneizando convenientemente. A continuación se preparan las pastillas de los patrones para su análisis espectrofotométrico y se construye la curva de calibración. 4000 858 712 1085 CALCITA 462 1171 780 516 CUARZO 800 696 3000 2000 1500 1000 500 400 NÚMERO DE ONDA (cm -1 ) 6.4.- PREPARACIÓN DE MEZ- CLAS DE SÍLICE Y CALCITA Figura 3: Comparación de los espectros IR del Talco, Calcita y Cuarzo en la región 4.000-400 cm -1. Se preparan siete mezclas de sílice y calcita con el mismo contenido en SiO 2 (20%) y porcentajes de CaCO 3 comprendidos entre 20% y 80%, utilizando talco como matriz i- nerte. CALCITA 712 De las mezclas que contienen el 20, 30 y 40 % de CaCO 3 se toman doce alícuotas iguales, de las cuales seis se someten al proceso de calcinación en horno de Mufla a 800 C. TALCO 848 800 669 Para el resto de las mezclas (50, 60, 70 y 80 % de CaCO 3 ) se toman seis alícuotas y se someten tres al proceso de calcinación mencionado anteriormente. Cada alícuota se diluye convenientemente con bromuro potásico y se valora en el espectrofotómetro infrarrojo siguiendo el procedimiento descrito en el apartado 5.1. 1000 CUARZO 780 950 900 850 800 750 700 650 600 696 NUMERO DE ONDA (cm -1 ) Figura 4: Superposición de los espectros IR del Talco, Calcita y Cuarzo en la región 1.000-600 cm -1. 57.
ENERO-MARZO / PREVENCIÓN Nº 163 7.- RESULTADOS 1086 Y DISCUSIÓN Figura 5b CON CALCINACIÓN 1412 1083 908 800 En las figuras 3 y 4 se muestran los espectros IR de la sílice (cuarzo), talco y carbonato cálcico así como una superposición de los mismos en la región comprendida entre 1.000 y 600 cm-1. Figura 5a SIN CALCINACIÓN 1426 875 800 La Tabla II recoge los valores medios obtenidos de todas las mezclas sílice-calcita analizadas. 4000 3000 2000 1500 1000 500 400 NÚMERO DE ONDA (cm -1 ) Figura 5: Comparación de los espectros IR de dos mezclas con el mismo contenido en Sílice (20 %) y Calcita (80 %) en la región 4.000-400 cm -1 sin calcinación (figura 5a) y con calcinación (figura 5b). 1000 996 908 CON CALCINACIÓN SIN CALCINACIÓN 875 848 950 900 850 800 750 700 650 600 NUMERO DE ONDA (cm -1 ) Figura 6: Superposición de los espectros IR correspondientes a las mezclas de la figura 5 en la región 1.000-600 cm -1. 800 El presente trabajo tiene por objeto estudiar la influencia de la calcita como producto interferente en la determinación de sílice libre cristalina por Espectrofotometría IR. 780 712 En las Tablas III, IV y V se presentan los valores individuales correspondientes a las determinaciones realizadas en las mezclas sílicecalcita al 20, 30 y 40 % de CaCO 3, respectivamente. En la figura 5 se comparan los espectros IR de dos mezclas con el mismo contenido en sílice (20 %) y calcita (80 %), una sin calcinar (figura 5a) y la otra después de sufrir el proceso de calcinación (figura 5b). Una superposición de dichos espectros en la región 1.000-600 cm-1 se muestra en la figura 6. Se puede observar la aparición de una nueva banda de absorción con máximo a 908 cm-1, que corresponde al silicato cálcico formado durante el proceso de incineración, así como una disminución significativa en la intensidad de la banda de la sílice. El análisis de los resultados revela que la diferencia de las medias (R 1 - R 2 ) no es estadísticamente significativa (p < 0,05) cuando el contenido en CaCO 3 de las muestras es igual o inferior al 30 %. Por el contrario, dicha diferencia resulta ser estadísticamente significativa en aquellas muestras cuyo contenido en calcita es igual o superior al 40 %, aumentando a medida que aumenta el porcentaje de producto. 58.
INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR LA CALCITA EN LA DETERMINACIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA MEZCLA Nº %CaCO 3 SIN CALCINACIÓN CON CALCINACIÓN µg SiO 2 µg SiO 2 R1 µg SiO 2 µg SiO 2 R2 (teóricos) (calculados) (teóricos) (calculados) 1 2 3 4 5 6 7 20 30 40 50 60 70 80 80,6 80,6 80,7 81,4 81,7 80,8 80,9 71,6 71,2 72,1 68,3 71,5 74,9 72,4 0,84 0,93 80,3 81,1 80,4 82,0 82,0 83,4 81,9 75,0 72,8 64,1 46,5 41,4 38,0 30,6 0,93 0,80 0,57 0,50 0,46 0,37 R 1 : µg SiO 2 (calculados)/ µg SiO 2 (teóricos) en el proceso sin calcinación. / R 2 : µg SiO 2 (calculados)/ µg SiO 2 (teóricos) en el proceso con calcinación. Tabla II.- Valores medios obtenidos de las mezclas sílice-calcita analizadas. ALÍCUOTA Nº SIN CALCINACIÓN CON CALCINACIÓN µg SiO 2 µg SiO 2 µg SiO R1 2 µg SiO 2 R2 (teóricos) (calculados) (teóricos) (calculados) 1 2 3 4 5 6 79,5 81,5 81,0 80,4 81,8 79,6 72,6 71,1 70,3 67,3 77,2 71,0 Media = Desv. std. = 0,91 0,87 0,87 0,84 0,94 0,03 79,7 79,6 81,8 80,4 80,1 80,0 70,6 76,0 80,2 78,1 73,3 71,9 0,95 0,98 0,97 0,92 0,04 Tabla III.- Resultados correspondientes a la mezcla Nº 1 (CaCO 3 = 20 %). ALÍCUOTA Nº SIN CALCINACIÓN CON CALCINACIÓN µg SiO 2 µg SiO 2 µg SiO R1 2 µg SiO 2 R2 (teóricos) (calculados) (teóricos) (calculados) 1 2 3 4 5 6 81,1 80,0 80,9 79,3 81,6 80,9 69,6 68,0 73,4 71,9 73,4 71,1 Media = Desv. std. = 0,86 0,85 0,91 0,91 0,03 84,9 80,3 81,3 79,6 80,3 80,0 72,3 70,8 70,8 75,7 72,3 75,0 0,85 0,87 0,95 0,94 0,04 Tabla IV.- Resultados correspondientes a la mezcla Nº 2 (CaCO 3 = 30 %). ALÍCUOTA Nº SIN CALCINACIÓN CON CALCINACIÓN µg SiO 2 µg SiO 2 µg SiO R1 2 µg SiO 2 R2 (teóricos) (calculados) (teóricos) (calculados) 1 2 3 4 5 6 80,4 81,1 80,3 80,9 80,1 81,4 68,9 72,7 70,4 71,9 73,4 75,0 Media = Desv. std. = 0,86 0,92 0,92 0,02 81,0 79,8 80,0 80,4 79,8 81,1 64,2 63,5 61,2 64,2 61,2 70,3 0,79 0,80 0,77 0,80 0,77 0,87 0,80 0,04 Tabla V.- Resultados correspondientes a la mezcla Nº 3 (CaCO 3 = 40 %). 59.
ENERO-MARZO / PREVENCIÓN Nº 163 Se consideran como interferencias todas aquellas sustancias que presenten bandas de absorción en la región comprendida entre aproximadamente 800 y 780 cm -1. Las absorbancias de dichas especies se comportan aditivamente y por lo tanto suponen una fuente de interferencias positivas en los análisis de sílice libre. La interferencia analítica observada en la determinación de sílice libre cristalina en muestras con presencia de calcita se puede explicar por la reacción entre el SiO 2 y el CaCO 3, que actúa como fundente durante el proceso de calcinación, dando lugar a la formación de silicato cálcico (CaSiO 3 ). Por lo que respecta a las muestras ambientales tomadas sobre filtros de membrana, la eliminación de la calcita se puede realizar mediante un lavado previo de las mismas con ácido clorhídrico diluido, antes de proceder a la etapa de la calcinación. 8.- BIBLIOGRAFÍA 1.- Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Análisis de contaminantes químicos en aire. Barcelona: INSHT 1992. 2.- Proyecto de Norma UNE 81550. Atmósferas en el lugar de trabajo. Determinación de materia particulada (fracción respirable) con contenido en sílice libre cristalina, en aire. Método gravimétrico/espectrofotometría de infrarrojos. 3.- Velasco J., Martín M. Evaluación del riesgo higiénico en canteras y cementeras: aspectos generales. Prevención; 161: 8-22. San Sebastián 2002. 4.- Instituto Nacional de Silicosis. La silicosis. Legislación, prevención y control de polvo. Minería a cielo abierto. Instalaciones de exterior. Oviedo 1992. 5.- Ruiz J. M., Velasco J. y Pérez C. Evaluación del riesgo silicótico en ambientes industriales. Prevención; 80: 7-14. San Sebastián 1982. 6.- Pérez C., Velasco J. y Ruiz J.M. El análisis de los resultados revela que la diferencia de las medias (R 1 -R 2 ) no es estadísticamente significativa (p < 0,05) cuando el contenido en CaCO 3 de las muestras es igual o inferior al 30 %. Esta diferencia resulta ser estadísticamente significativa en aquellas muestras cuyo contenido en calcita es igual o superior al 40 %. 60.
INTERFERENCIAS PRODUCIDAS POR LA CALCITA EN LA DETERMINACIÓN DE SÍLICE POR ESPECTROFOTOMETRÍA INFRARROJA Determinación de la sílice libre en el ambiente de las fundiciones. Interferencias analíticas. Prevención; 86: 15-22. San Sebastián 1983. La interferencia analítica observada en la determinación de sílice libre cristalina en muestras con presencia de calcita se puede explicar por la reacción entre el SiO 2 y el CaCO 3, que actúa como fundente durante el proceso de calcinación, dando lugar a la formación de silicato cálcico (CaSiO 3 ). 9.- AGRADECIMIENTOS Una parte del presente trabajo se ha desarrollado dentro del Programa Praxis Verano 2002 que la Asociación para la Prevención de Accidentes suscribió con la Fundación para la Inserción Profesional AdegiLan. Los autores del trabajo reiteran su agradecimiento a ambas instituciones por el apoyo recibido. 61.