La industria del cloro: contaminación silenciosa Análisis de los vertidos al agua de las plantas productoras de cloro en España

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1 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa La industria del cloro: contaminación silenciosa Análisis de los vertidos al agua de las plantas productoras de cloro en España CAMPAÑA DE CONTAMINACIÓN OCTUBRE 2008 greenpeace.es

2 Greenpeace/Luís Ferreirim.

3 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 3 La industria del cloro: contaminación silenciosaport 2007 Análisis de los vertidos al agua de las plantas productoras de cloro en España Introducción 4 2 La peligrosa industria del cloro 5 3 El proceso productivo 5 3. Métodos de producción Hacia un cambio de tecnología El caso español 7 4 Metodología del estudio Fichas plantas de cloro-álcali 0 Andalucía. Palos de la Frontera, Huelva 0 02 Aragón. Monzón (Río Cinca), Huesca 2 03 Aragón. Sabiñánigo (Río Gallego), Huesca 4 04 Cantabria. Torrelavega (Río Saja) 6 05 Cataluña. Flix, Tarragona 8 06 Cataluña. Martorell (Río Llobregat), Barcelona Cataluña. Vila-seca, Tarragona País Vasco. Hernani (Río Urumea), Guipúzcoa Hacia un cambio de tecnología 26 Resumen del estudio 28 Conclusiones y demandas 29 Anexo. Descripción y efectos de los principales contaminantes estudiados Mercurio 3 Cadmio 3 Hexaclorobutadieno (HCBD) 32 Monocloruro de vinilo (VCM) 32 Cromo 32 Anexo 2. Resumen de los resultados analíticos 34 Este informe se ha hecho en base a la Nota Técnica 2/2008, octubre 2008, de los Laboratorios de Investigación de Greenpeace: "Characterisation of wastewater discharges from chloralkali plants and associated chlorinated chemical production facilities in Spain" Se puede consultar en: Todas las citas y referencias se encuentran en esta Nota Técnica. Agradecimientos Asociación Mesa de la Ría (Huelva) Asociación pola defensa da Ría (Pontevedra) Fundación Pura Vida OCTUBRE 2008 IMPRESIÓN ARTEGRAF DESIGN & LAYOUT Rebeca Porras FOTO PORTADA Greenpeace/Sara del Río Impreso en papel 00% reciclado postconsumo.

4 4 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa. Introducción Greenpeace quiere mostrar con este informe la verdadera cara de la industria del cloro en España, para lo que ha realizado un considerable esfuerzo analizando la contaminación que generan las nueve plantas de cloro-álcali que existen en el país. Los resultados de este exhaustivo estudio -el primero de estas características que se realiza en España- no dejan indiferente a nadie y muestran la complejidad y peligrosidad de los vertidos derivados de la producción del cloro. Durante semanas se llevaron a cabo muestreos en los alrededores de cada una de las plantas productoras que luego fueron analizados en los laboratorios de la Unidad Científica de Greenpeace en la Universidad de Exeter (Reino Unido). Greenpeace ha investigado la contaminación generada y cuantificado los compuestos tóxicos y peligrosos que dichas instalaciones vierten al medio hídrico (ríos, embalses y costas). Este es un momento crucial, pues a pesar de las recomendaciones europeas y de los convenios internacionales el Gobierno español ha firmado un acuerdo con la industria que permite la fabricación de cloro con la tecnología más contaminante hasta el año 2020, sin tener que emplear las Mejores Técnicas Disponibles (MTD) para disminuir la contaminación. En el proceso productivo, cada año se vierten al medio ambiente cientos de kilos de mercurio, además de otras sustancias tóxicas que entran en la cadena trófica de la que los seres humanos son el último eslabón. El estudio proporciona una visión de las características químicas y de la complejidad de los vertidos de esta industria. Los muestreos realizados sirven de indicador de la contribución de estas instalaciones a la contaminación del medio ambiente. Además, el informe intenta profundizar en aspectos relacionados con la contaminación aparentemente invisible de la industria química y poner en evidencia una cuestión fundamental: los vertidos procedentes de las plantas de cloro-álcali constituyen una amenaza tanto para las reservas de agua como para la salud. Al final del estudio se describen en detalle los elementos más contaminantes que aparecen en este estudio. Greenpeace/Sara del Río. Ahora que se conocen los datos, las excusas y justificaciones para permitir la continuidad de la producción deben dejar paso a la actuación de los responsables políticos que no tienen otra salida que el controlar severamente o prohibir la producción de esta peligrosa y contaminante industria.

5 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 5 2. La peligrosa industria del cloro Ocho de las nueve plantas de cloro-álcali que existen en España todavía utilizan la obsoleta tecnología de celdas de mercurio para fabricar cloro. Estas plantas son las responsables de más del 90% de la producción nacional y representan casi la quinta parte de todas las fábricas de celdas de mercurio que aún existen en toda Europa. A pesar de que en los últimos años la preocupación ambiental ha derivado en mejoras en el comportamiento de las empresas y han disminuido los vertidos de mercurio y las emisiones atmosféricas, estas plantas todavía siguen liberando cantidades inaceptables de mercurio al medio ambiente -en 2005 se estima que se emitieron 73 kilogramos-. La peligrosa contaminación por mercurio no sólo procede de la producción de cloro-álcali, pero esta industria representa una fuente muy importante de emisiones. El mercurio es un contaminante de alta movilidad y puede transformarse rápidamente en compuestos orgánicos más tóxicos cuando se libera al medio ambiente (especialmente metilmercurio). Los compuestos orgánicos derivados, como el metilmercurio, se pueden acumular en animales incluyendo peces y seres humanos y además pueden provocar daños en el sistema nervioso, incluso en bebés que todavía no han nacido. Además del mercurio, las plantas de cloro-álcali producen otras sustancias contaminantes generadas durante la electrólisis salina, el proceso de obtención del cloro, se suma a los de las industrias cercanas que utilizan el cloro en sus procesos productivos, como por ejemplo para la fabricación del plástico clorado PVC (policloruro de vinilo, principal uso del cloro) y de disolventes clorados. 3. El proceso productivo Qué es el cloro-álcali? El término cloro-álcali hace referencia a las dos sustancias químicas (cloro y un álcali) que se producen simultáneamente como resultado de la electrólisis del agua salada. Las sustancias químicas cloroalcalinas más comunes son los hidróxidos de cloro y de sodio (sosa cáustica), pero también el hidróxido de potasio y el ácido clorhídrico. Las plantas tradicionales de cloro-álcali emplean el proceso de celdas de mercurio donde los hidróxidos de cloro y sodio se producen simultáneamente mediante la electrólisis del agua salada (salmuera) en una celda de mercurio. Cuando se emplea una salmuera potásica, se produce hidróxido de potasio en vez del más común hidróxido de sodio. En el proceso el mercurio líquido flota en lo alto de la celda actuando como cátodo. Atrae los cationes de sodio (o de potasio) con los que forma una amalgama. El cloro gaseoso se recoge en el ánodo (grafito). Cuando la amalgama se mezcla con el agua, el sodio (o el potasio) reacciona con ella formando hidróxido de sodio e hidrógeno, y dejando el mercurio, que puede por tanto ser reutilizado. Debido a que el mercurio es muy volátil, el proceso suele ocurrir contaminación por mercurio durante el proceso. Lo que conlleva que pequeñas cantidades de mercurio aparezcan frecuentemente tanto en el producto (sosa cáustica) como en la corriente de agua salada. FUENTE GreenFacts. A pesar de sus peligros y de los de muchos productos químicos que se utilizan para fabricarlo, el cloro sigue siendo un elemento básico para la industria química en todo el mundo, incluso en Europa. Según estimaciones del sector, los productores europeos fabricaron 0,7 millones de toneladas de cloro en 2007 (aproximadamente el 20% de la producción mundial), de una capacidad total instalada de alrededor de 2,6 millones de toneladas distribuidas entre 76 plantas en 20 países de la UE. Aunque el cloro es utilizado en una amplia gama de procesos de síntesis orgánicos e inorgánicos, así como en la desinfección de agua, el uso principal sigue siendo la producción del plástico clorado PVC (policloruro de vinilo). La demanda de PVC y de poliuretanos (este último fabricado utilizando productos

6 6 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa intermedios de cloro), así como su uso para la fabricación de disolventes, sustancias químicas industriales, plaguicidas y productos farmacéuticos (entre otros), ha sido la causa del rápido aumento en la producción de cloro desde la década de los 40. La fabricación de PVC es el principal impulsor de la continua expansión de la producción de cloro a nivel mundial, con un crecimiento estimado del 5% anual. Aunque no hay un crecimiento significativo en la producción en Europa, la fabricación de PVC, sin embargo, todavía consume alrededor del 35% del total del cloro fabricado en la Unión Europea. 3. Métodos de producción Existen tres procesos industriales para la fabricación de cloro, todos ellos relativos a la electrólisis de la salmuera: celdas de mercurio, procesos de membrana y diafragma. En conjunto, estos representan más del 95% de la producción mundial de cloro. El primero es el más contaminante por la gran cantidad de mercurio que emite al medio ambiente. Se denomina así por el uso de mercurio elemental como cátodo. Este ha sido durante mucho tiempo el proceso dominante en Europa (desde la construcción de la primera celda de mercurio Castner-Kellner en el Reino Unido en la década de 890 por la demanda de cloro para blanqueo). La tecnología de diafragma no utiliza mercurio y es de mayor eficacia energética, aunque utiliza amianto en las instalaciones más antiguas. La alternativa más viable es la utilización de tecnología de membrana, donde tampoco es necesaria la utilización de mercurio en el proceso productivo. En 2006, las instalaciones con celdas de mercurio todavía representaban el 43% del total de capacidad de producción de cloro en Europa (en 997 lo eran aproximadamente el 60%), en comparación con el 39% de membrana y el 5% de diafragma. 3.2 Hacia un cambio de tecnología Un factor clave para el cierre o la reconversión de las plantas de celdas de mercurio por las de membrana en todo el mundo, es la preocupación ambiental y de salud que generan las inevitables emisiones de mercurio y otros compuestos tóxicos. La grave contaminación del medio ambiente que provocan estas plantas, incluye afecciones a los trabajadores y a las personas de comunidades cercanas. Este hecho se ha documentado en muchos países como EE.UU., Reino Unido, Suecia, España o Portugal. A pesar de los avances técnicos que han dado lugar a una sustancial Qué son las Normas de Calidad Ambiental (NCA)? El artículo 0 de la Directiva Marco del Agua (DMA) prevé un «planteamiento combinado» que incluye la aplicación de normas de calidad ambiental (NCA). A partir de datos sobre el potencial de toxicidad, persistencia y bioacumulación de una sustancia, junto con información sobre lo que le ocurre a esa sustancia en el medio ambiente, pueden establecerse concentraciones umbral para proteger a las personas, la fauna y la flora. Cuando se fijan NCA respecto al agua, los sedimentos o los tejidos vegetales o animales, se proporciona un punto de referencia para garantizar la integridad ecológica de ecosistemas acuáticos o la protección de la salud humana cuando se consume agua (por ejemplo, para el baño o como agua potable). COMUNICACIÓN DE LA COMISIÓN AL CONSEJO Y AL PARLAMENTO EUROPEO Prevención y control integrados de la contaminación química de las aguas superficiales en la Unión Europea (COM(2006) 398 final) reducción de vertidos de mercurio en las instalaciones existentes en Europa, las emisiones al aire, agua y los residuos sólidos que se generan siguen siendo un problema importante teniendo en cuenta el volumen de producción de cloro. Del mismo modo, se seguirán generando y liberando otros compuestos nocivos procedentes de los residuos y de los subproductos de la síntesis de productos químicos orgánicos clorados, como el PVC, mientras se sigan fabricando. En los EE.UU., por ejemplo, el proceso más común es el diafragma que desde hace años representa el 75% de la producción de cloro. En Japón, donde la contaminación por mercurio ha sido reconocida como un tema prioritario a raíz de la grave contaminación de la Bahía de Minamata y la consiguiente intoxicación de miles de personas por el consumo de mariscos contaminados, las instalaciones con membranas suponen el 90% de la capacidad de producción. Las técnicas de membrana no sólo son menos contaminantes, sino también mucho más eficiente energéticamente que las celdas de mercurio. En un principio las instalaciones podían llegar a emitir g de mercurio por tonelada de cloro, actualmente estas cifras han descendido y se acercan a g por tonelada.

7 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 7 Greenpeace/Pedro Armestre. El Cloro y sus alternativas El cloro es un gas muy inestable, que reacciona rápidamente con el agua y con una variedad de sustancias químicas cuando se libera al medio ambiente. El cloro se fabricaba desde finales del siglo XIX como derivado del proceso de elaboración de sosa cáustica, y se utilizaba principalmente para blanqueo y potabilización. Fue a partir de los años 50 cuando se empezó a desarrollar la síntesis orgánica de compuestos clorados. Ya en los 60, muchos de sus efectos nocivos se empezaron a conocer por las consecuencias de su uso. El cloro-gas provoca irritaciones en el sistema respiratorio y en los ojos a bajas concentraciones (entre y 5 ppm), dolor en el pecho, vómitos, alteraciones del ritmo respiratorio y tos (a 30 ppm), neumonía tóxica y edema pulmonar (entre ppm), pudiendo incluso provocar la muerte después de 30 minutos de exposición a 430 ppm y casi inmediata a una exposición de.000 ppm. También es altamente dañino para los organismos acuáticos, pues con una concentración de tan solo 0, ppm puede producir efectos adversos sobre estos organismos. Existe una amplia gama de efectos sobre la salud humana de la exposición crónica a compuestos clorados, entre los que se destacan las afecciones en el sistema reproductor y cáncer. A pesar de que el cloro está presente en muchas de las actividades que desarrollamos en nuestra vida, curiosamente es un gran desconocido, por no mencionar las consecuencias de su proceso productivo. Uno de sus usos más comunes como es la potabilización del agua y desinfección en piscinas es facilmente sustituible por alternativas como el uso del ozono o la radiación ultravioleta. La peligrosidad de su uso ha llevado a prohibir los derivados más tóxicos, como por ejemplo el pesticida DDT, cuya fabricación no se permite en Europa desde 977, o los PCBs prohibidos en España en 983. Para el plástico PVC, el principal consumidor del cloro producido actualmente, existen en el mercado alternativas más sostenibles para todos sus usos, lo que hace su producción innecesaria. En cuanto a los pesticidas clorados, muchos de ellos incluidos en los listados internacionales de sustancias peligrosas, cabe afirmar que la agricultura ecológica, por ejemplo, ofrece alternativas de probada eficacia en el control de plagas. Otro de los usos más extendidos es en la industria del papel, aunque cada vez son más las papeleras que ofrecen una producción exenta de cloro (TCF- Totally Chlorine-Free) o exenta de cloro elemental (ECF Elemental Chlorine-Free). ATSDR (2002). Resumen de Salud Pública para el Cloro. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. U.S. Public Health Service Stringer, R.; Johnston, P. (200). Chlorine and the Environment. An overview of the chlorine industry. Klumer Academic Publishers, Holanda

8 8 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 3.3 El caso español En España, ocho de las nueve instalaciones de cloro-álcali emplean todavía celdas de mercurio. La planta de Hernani (con una capacidad de producción de toneladas de cloro al año), es la única que se ha convertido completamente a un proceso de membrana. Mientras la planta de Vila-Seca, cerca de Tarragona (con una capacidad toneladas de cloro al año), ha sido objeto de transformación parcial a membrana y proporciona actualmente un 30% de su capacidad total con esta tecnología. Junto con las otras siete instalaciones que también emplean celdas de mercurio, la capacidad de producción de cloro con uso de mercurio en España es de toneladas por año (más del 90% del total nacional cifrado en toneladas). La Asociación Española de Productores de Cloro (ANE) agrupa a las cinco compañías que fabrican cloro en España: Elnosa, Electroquímica de Hernani, Ercros, Química del Cinca y Solvay Química. Otros datos de las instalaciones de cloro-álcali españolas se presentan en la siguiente tabla, y su ubicación se muestra en el mapa. 4. Metodología del estudio Se han recogido un total de 43 muestras (en 22 puntos diferentes) en los meses de junio y julio de Entre ellas se han incluido aguas residuales, agua del río, sedimentos y muestras de agua y lodos en balsas utilizadas para tratar los efluentes. Debido a la inaccesibilidad de las tuberías de vertido en muchas de las instalaciones (especialmente aquellas que vierten a través de emisarios submarinos) y la naturaleza del medio receptor, no ha sido posible recoger una batería de muestras completa (es decir, aguas arriba, aguas abajo y en el punto de vertido 2 ) para las nueve plantas. Sin embargo, las muestras tomadas proporcionan una visión única de los vertidos al agua de este sector. Todo ello ha constituido una labor ingente de jornadas de campo y muestreo en lugares muy contaminados y de difícil acceso. Greenpeace/Luís Ferreirim. Todas las muestras han sido analizadas en los laboratorios de Greenpeace en la Universidad de Exeter (Reino Unido). Allí se realizaron análisis cuantitativos para metales pesados (mercurio y otros metales tóxicos) y para los Compuestos Orgánicos Volátiles (COV) halogenados, que son característicos en los vertidos de estas plantas. También se llevaron a cabo análisis cualitativos de otros compuestos orgánicos para detectar e identificar la presencia de otros contaminantes en las muestras. Los análisis de metales se realizaron utilizando espectrometría de emisión atómica con plasma de acoplamiento inductivo (ICP-AES, de sus siglas en inglés), con excepción del mercurio en el agua que se determinó a través de espectrometría de masas con plasma de acoplamiento inductivo (ICP-MS, de sus siglas en inglés) por un laboratorio acreditado independiente. Todos los análisis orgánicos se llevaron a cabo utilizando cromatografía de gasesespectrometría de masas (GC-MS, de sus siglas en inglés). Todos los protocolos de muestreo, preparación de muestras, análisis, están explicados en detalle en la Nota Técnica de los Laboratorios de Investigación de Greenpeace 2/2008, octubre 2008, "Characterisation of wastewater discharges from chloralkali plants and associated chlorinated chemical production facilities in Spain". 2 Los muestreos realizados aguas arriba de las instalaciones se hacen para determinar cual es la calidad del agua y de los sedimentos antes que el río se vea afectado por los vertidos de las plantas de cloro, y se emplea como blanco para definir el grado de contaminación que producen las industrias en el lugar.

9 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 9 Visión general de las plantas de cloro-álcali España en 2007 Lourizán Torrelavega Hernani Sabiñánigo Monzón Martorell Vila-seca Flix Palos de la Frontera Localidad Explotación Provincia Inicio actividad Tipo de célula de cloro-álcali Capacidad de producción de cloro 2007 (kt) Instalaciones de producción química asociadas Flix Ercros Tarragona 899 Hg 50 Disolventes derivados del cloro, fosfato bicálcico Hernani Electroquímica de Hernani Gipúzcoa 948 M 5 PVC Martorell SolVin Barcelona 972 Hg 28 PVC Monzón Quimica del Cinca Huesca 952 Hg 3 PVC Palos de la Frontera Ercros Huelva 973 Hg 0 Clorometanos, dicloroetano, PVC Lourizán Elnosa Pontevedra 966 Hg 34 Históricamente papel y pasta de papel Sabiñánigo Ercros Huesca 92 Hg 25 VCM, PVC, cloroisocianuratos, derivados del cloro Torrelavega Solvay Cantabria 904 Hg 63 Ácido clorhídrico sosa cáustica, hipoclorito sódico Vila-seca Ercros Tarragona 970 Hg, M VCM, PVC, dicloroetano, derivados del cloro * Hg - celda de mercurio M - membrana

10 0 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Julio Barea. Andalucía Palos de la Frontera, Huelva 0 A B Mapa donde se han recogido las muestras en Palos de la Frontera. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). El cloroformo, diclorometano y DCE encontrados en las balsas de tratamiento de Palos deben ser eliminados de las aguas superficiales como indican las Normas de Calidad Ambiental (NCA). Además, dada la naturaleza volátil de estos contaminantes, es probable que existan pérdidas significativas al aire en las proximidades.

11 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa La planta cloro de Ercros en Palos de la Frontera opera en uno de los polos industriales más contaminantes de España y es una de las responsables de que el estuario del río Tinto sea considerado el más contaminado de Europa, según un estudio inédito de la propia Junta de Andalucía. Empezó su actividad contaminante en 973 (fue la última planta de cloro construida en España) con el nombre de Energía e Industrias Aragonesas, S.A. y a partir del año 2005 pasó a pertenecer a Ercros. Actualmente tiene una capacidad para producir cerca de toneladas al año de cloro. Agua. Las concentraciones de DCE y cloroformo fueron también significativamente más altas que lo que indican las NCA, que proponen para estas sustancias 0 y 2,5 μg/l respectivamente. En los sedimentos, se detectaron elevadas concentraciones de mercurio (5,6 mg/kg), cobre (7 mg/kg) y zinc (565 mg/kg). Además se detectaron más de 90 compuestos orgánicos de los cuales sólo se pudieron identificar 4 (5%) en sedimentos y 8 (20%) en el vertido. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento. Muestreo de las plantas Para el estudio, se han recogido muestras de aguas y sedimentos en dos punto diferentes. El primero (punto A en el mapa), corresponde a la última balsa de tratamiento de la planta de Ercros, antes de verter por un emisario submarino a la ría del Odiel. A partir de esta balsa los residuos líquidos no reciben ningún tipo de tratamiento antes de su vertido. El segundo punto (B) donde se recogieron sedimentos fue en la playa. Sin embargo esta muestra era arena en su mayoría y se decidió no analizarla por su baja representatividad. La concentración de diclorometano registrada en esta muestra fue de 00 veces superior a la media anual que establece las NCA. Resultados de los análisis En las muestra de agua (del punto A) se detectaron trazas de mercurio (0,7 μg/l) y niveles muy altos de compuestos orgánicos volátiles. Destacan además las concentraciones de diclorometano (2772 μg/l), cloroformo (85, μg/l) y DCE (,2-dicloroetano) (25,9 μg/l). El diclorometano está clasificado como peligroso si se ingiere, inhala o absorbe a través de la piel (que penetra fácilmente), y es un elemento mutágeno y carcinógeno. El DCE se utiliza para la fabricación de VCM y, en última instancia, del PVC. El DCE es un irritante de la piel, también mutágeno y carcinógeno, que puede causar daños al hígado y otros órganos tras la ingestión o largos periodos de inhalación. El cloroformo, diclorometano y DCE se enumeran como sustancias prioritarias según la Directiva Marco de Aguas, y deben ser eliminadas de las aguas superficiales como indican las Normas de Calidad Ambiental (NCA). Dada la naturaleza volátil de estos contaminantes, es probable que la acumulación sistemática en las balsas de tratamiento, antes de su vertido al mar provoque pérdidas significativas al aire en las proximidades. Cualquier efluente de esta naturaleza vertido a las aguas superficiales es una fuente importante de contaminación química. La concentración de diclorometano registrada en esta muestra fue 00 veces superior a la media anual que establece las NCA, cuya propuesta para esta sustancia es de 20 μg/l en aguas continentales (superficiales, estuarios y costera) como indica la Directiva Marco del Greenpeace/Pedro Armestre.

12 2 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Aragón Monzón (Río Cinca), Huesca Greenpeace/Sara del Río. 02 B A D Mapa donde se han recogido las muestras en Monzón. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). E Las muestras de agua recogidas 200 metros aguas abajo de las plantas de cloro y PVC contienen la sustancia cancerígena monocloruro de vinilo (VCM) en cantidades diez veces superiores a las recomendadas por la Organización Mundial de la Salud para el agua potable. En los sedimentos de la planta de PVC analizados se detectaron 20 congéneres de bifenilos policlorados (PCB), elementos altamente tóxicos y contaminantes, por lo que su fabricación y uso está prohibido desde hace más de dos décadas.

13 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 3 En la ribera del río Cinca, a la altura de Monzón, se encuentra la planta de Química del Cinca S.A. que produce cloro y derivados desde 952 utilizando la obsoleta tecnología de celdas de mercurio. La fábrica tiene una capacidad de producción de toneladas al año. En 2000, ante la presencia de productos químicos como el mercurio y el DDT, procedentes de las actividades industriales, el Gobierno de Aragón recomendó no consumir peces capturados en este río desde la factoría hasta su desembocadura en el Ebro. Junto a esta factoría se encuentra otra perteneciente a Ercros desde 2005, que se dedica a la producción de PVC con una capacidad de toneladas al año. Esta empresa de Ercros es conocida como la fábrica de Aiscondel, por haber pertenecido a esta empresa durante mucho tiempo. Muestro de las plantas En Monzón, se ha recogido la batería de muestras más representativa de este estudio. En el punto A del mapa, se recogieron las muestras de agua y sedimentos aguas arriba de las plantas, para conocer el estado químico del río antes de recibir el vertido tóxico. El punto B es donde se encuentra situada la tubería de vertido de Química del Cinca, S.A., en ese punto se recogió la muestra de vertido de la planta. Sin embargo para recoger la muestra de sedimento, dado que la tubería de Química del Cinca vierte en un canal de hormigón, se muestreó en el punto C, que es el lugar en el que el canal se une al río. En el punto D, se recogieron las muestras de agua y sedimentos al final de la tubería de la planta de PVC de Ercros. Finalmente, se recogieron muestras de agua y sedimentos en el punto E, 200 metros aguas abajo de las fábricas, para conocer cómo afectan éstas a la calidad del río. Resultados de los análisis En las muestras de agua recogidas aproximadamente un kilómetro aguas arriba de las plantas (punto A) aparecen niveles relativamente bajos de la mayoría de contaminantes y tan solo se detectaron algunos elementos propios de vertidos urbanos e industriales. En este punto también se detectaron algunos ésteres de ftalato, que aunque no son objeto de este estudio, merecerían más investigación para detectar las fuentes. Por el contrario, las muestras de agua recogidas 200 metros aguas abajo de la instalación (en el punto E) contienen 3, μg/l de la sustancia cancerígena monocloruro de vinilo (VCM), 0 veces la cantidad recomendada por la Organización Mundial de la Salud para el agua potable y procedente con casi total seguridad de la planta de PVC de Monzón. De hecho, el análisis de los efluentes recogidos en las tuberías de vertido de la planta de PVC de Ercros (punto D) revelaron también la presencia de más de 3 mg/l (3.324 μg/l) de VCM, la más alta registrada en este estudio. Las concentraciones de VCM en este efluente son tres veces superiores al límite establecido por el convenio contra la contaminación OSPAR. El VCM es un compuesto químico tóxico catalogado como carcinógeno para el ser humano. También se detectó en este efluente mercurio (0,5 μg/l). Las concentraciones de mercurio de los vertidos de la planta de cloro de Química del Cinca (punto B) son significativamente mayores (0,68 μg/l). También se detectó,4 μg/l de cloroformo, un contaminante común en las reacciones para la generación de cloro mediante celdas de mercurio. Respecto al mercurio, en las muestras de sedimentos recogidas aguas abajo (punto E), se detectaron hasta 0,2 mg/kg mientras que en la muestra recogida un kilómetro aguas arriba no se detectó. La contaminación histórica tiene el elevado potencial contaminante ya que los sedimentos con mercurio pueden redistribuirse con facilidad por el cauce del río, a lo que hay que sumar el continuo aporte que sigue existiendo de las tuberías de desagüe de las plantas analizadas. De hecho, las concentraciones de mercurio en los sedimentos recogidos cerca de los puntos de vertido (puntos C y D) eran de mg/kg y 7,3 mg/kg de mercurio, respectivamente. Es probable que la huella de mercurio en Monzón esté presente en el río Cinca durante largo tiempo. Esto ya es una evidencia, como sugieren las pruebas de toxicidad en peces de la zona. Los sedimentos recogidos en las inmediaciones de los efluentes de la planta de PVC (punto D) también contienen concentraciones de plomo y manganeso significativamente superiores a la contaminación de fondo de los sedimentos del río. Las muestras de sedimentos tomadas junto a las tuberías de desagüe de ambas plantas (C y D) también presentan compuestos orgánicos clorados. En el caso de los sedimentos analizados en la planta de cloro (C) contienen una serie de bencenos clorados. En la muestra de sedimentos de Química del Cinca (D) también se ha detectado DDT, producto de la contaminación histórica o de la removilización de los sedimentos contaminados del río. La empresa Montecinca, que utilizaba DDT para fabricar un pesticida hasta hace unos meses, vierte al mismo canal. Lo más notable es que entre los 85 compuestos orgánicos aislados en los sedimentos del efluente de la planta de PVC (D) destacan 20 congéneres de bifenilos policlorados (PCB), en concentraciones suficientemente altas para ser detectados con técnicas con baja sensibilidad de análisis. Este descubrimiento merecería un estudio en profundidad. Los PCB son altamente tóxicos y contaminantes, por lo que su fabricación y uso está prohibida desde hace más de dos décadas. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento.

14 4 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Luís Ferreirim. Aragón Sabiñánigo (Río Gallego), Huesca 03 A C B Mapa donde se han recogido las muestras en Sabiñánigo. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). La muestra del centro de Sabiñánigo presenta el nivel más alto de mercurio registrado en aguas residuales de este estudio. Además, era la única que contenía cromo hexavalente.

15 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 5 La planta de cloro de Ercros en Sabiñanigo es la tercera más antigua de España, ya que empezó su actividad industrial en 92. Actualmente tiene capacidad para producir cerca de toneladas de cloro al año. Su línea de producción es bastante diversa pues incluye cloro, clorato sódico, clorito sódico, potasa cáustica, clorato potásico, carbonato potásico, amoniaco, agua oxigenada, monocloruro de vinilo (VCM), policloruro de vinilo (PVC) y desde 2003 produce también cloroisocianuratos. El centro de Sabiñanigo es el primer productor nacional de clorato sódico y el primero de cloroisocianuratos en el mercado europeo, por lo que destina más de la mitad de su producción a la exportación. Es de destacar que el centro ha operado durante más de medio siglo sin depurar sus efluentes, pues la depuradora se puso en marcha en 975. Los diez años anteriores descargó directamente al embalse de Sabiñanigo, construido en 965. Muestreos de las plantas En Sabiñánigo se han realizado tres muestreos de aguas y sedimentos. El primero un kilómetro aguas arriba de la planta de cloro y PVC (punto A en el mapa); el segundo junto a la tubería de vertido que la misma tiene en el embalse (punto B) y finalmente el tercero a 500 metros, aguas abajo de las instalaciones industriales (punto C). orgánicos volátiles clorados y bromados que se encontraron en la muestra recogida a 500 metros aguas abajo (C). El bromoformo fue el compuesto más abundante, con 58,8 μg/l. Los sedimentos recogidos en el río junto a la tubería de vertido (B) presentan niveles de mercurio de 5,6 mg/kg. Sin embargo, no se detectaron compuestos orgánicos clorados o bromados. El alto nivel de mercurio, más de veinte veces superiores a los niveles de fondo, indica la acumulación de este metal pesado en los sedimentos como consecuencia de vertidos históricos y actuales procedentes en gran medida de la industria de Ercros. En las muestras de agua recogidas en el río, aguas arriba de la planta (punto A) se identificaron más de 60 compuestos orgánicos distintos. También aparecen restos de mercurio por encima de los límites de detección (0,02 μg/l), que son superiores a los niveles habituales en las aguas superficiales, lo que sugiere la existencia de algunos vertidos significativos aguas arriba de este punto. Sin embargo, no se detectaron compuestos orgánicos volátiles clorados. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento. Resultados de los análisis En la muestra de agua recogida aguas abajo de la planta, tras la presa pero antes de la confluencia con el río Tulivana aparecen (punto C), además de mercurio (0,023 μg/l), cinco compuestos orgánicos volátiles halogenados, con una concentración total de más de 0 μg/l. Entre ellos se encontraban el cloroformo y el cloruro de metileno, conocidos como derivados de la electrólisis de la salmuera para producir cloro. Además, también se cuantificaron bromo y otros derivados del cloro. Los sedimentos analizados aguas abajo (punto C) contienen mercurio con una concentración de 0,6 mg/kg. Esto podría ser consecuencia tanto de vertidos históricos como de actuales. De hecho, en los efluentes analizados en la tubería de descarga de la planta (punto B), a pesar de situarse bajo el agua, se detectó 2,6 μg/l de mercurio, el nivel más alto registrado en aguas residuales de este estudio. Esta muestra de agua vertida directamente por la planta de Sabiñánigo (B) al embalse es interesante por otras razones también. En particular, los niveles de cromo son notablemente altos 388 μg/l, de los cuales más del 80% (325 μg/l) se encuentra en su forma más tóxica, como cromo hexavalente (VI). El vertido a las aguas del Gallego de esta sustancia sumamente tóxica y cancerígena requiere una urgente investigación, puesto que su origen dentro de la instalación no está claro. El efluente analizado de la planta de Sabiñánigo (B), además, contiene la misma gama de compuestos Greenpeace/Luís Ferreirim.

16 6 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Pedro Armestre. Cantabria Torrelavega (Río Saja) 04 B A Mapa donde se han recogido las muestras en Torrelavega. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). La planta vierte a través de emisario submarino, cerca de la playa de Usgo y puede visualizarse desde el aire. La factoría estuvo vertiendo sus efluentes directamente en los acantilados de esta playa hasta el año 2002.

17 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 7 La planta de cloro que el Grupo Solvay tiene en Torrelavega es la segunda más antigua de España, ya que inició su actividad en 908. En las celebraciones de sus 00 años de actividad se han proferido muchas palabras que destacan la innovación y respecto por el medio ambiente de esta factoría, sin embargo, cabe recordar que sigue efectuando la electrólisis del cloruro sódico con celdas de mercurio, sin duda la tecnología más contaminante de las que existen para producción de cloro. La planta actualmente tiene capacidad para producir cerca de toneladas anuales de cloro. Greenpeace/Sara del Río. En el centro se producen cloro, hidrógeno y sosa cáustica a través de la electrólisis del cloruro sódico. A partir del cloro, producido por la planta electrolítica, se produce cloro líquido, hipoclorito sódico, cloruro férrico y ácido clorhídrico de síntesis. Es de destacar que el vertido de la planta a través de emisario submarino, cerca de la playa de Usgo es visible desde el aire. La factoría estuvo vertiendo sus efluentes directamente en los acantilados de esta playa hasta el año 2002, cuando entró en funcionamiento el emisario submarino que aleja sus vertidos 700 metros mar adentro. Muestras de las plantas Debido a la existencia del emisario submarino, no pudieron obtenerse muestras de la salida directa de los vertidos, pero se consiguieron sedimentos aguas arriba de las instalaciones industriales (punto A) y en un lugar aproximadamente a 20 metros de una tubería no identificada a la altura de la planta de Solvay que vierte a la ría (punto B). Resultados de los análisis Las concentraciones de mercurio, plomo y cadmio encontradas, fueron más elevadas en la muestra tomada aguas arriba (A) que en la recogida cerca de la planta de Solvay (B) (0,6 mg/kg frente a 0,2 mg/kg en el caso del mercurio). Esto es un claro indicativo de la naturaleza industrial de la parte baja del río Saja y refleja el hecho de que los vertidos de mercurio de Solvay se precipitan directamente al mar en lugar de a la ría: el problema se desplaza pero no se soluciona. Entre los compuestos orgánicos presentes, la muestra tomada cerca de la planta de Solvay contiene compuestos clorados de butadieno, que indica contaminación por organoclorados de la ría. Sin embargo, se necesitaría más muestreos para identificar el origen de la contaminación. Igualmente sería necesario un muestreo del emisario submarino de Solvay para conocer su contribución contaminante al mar Cantábrico. Greenpeace/Pedro Armestre. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento.

18 8 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Mónica Parrilla. Cataluña Flix, Tarragona 05 A B Mapa donde se han recogido las muestras en Flix. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). En Flix se detectaron las concentraciones de mercurio en sedimentos más alta registradas en este informe. Sus niveles como los de cadmio superan considerablemente las medias habituales de estos metales en sedimentos de agua dulce en España. La planta refleja una contaminación no sólo histórica sino también actual, que afectan tanto al medio ambiente como a la salud de las personas que se encuentran aguas abajo de la factoría.

19 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 9 Los orígenes de la factoría electroquímica de Ercros Industrial de Flix se remontan a 899, lo que la convierte en la fábrica de cloro más antigua de España. La planta tiene capacidad para producir toneladas anuales de cloro y elabora además sosa cáustica, hipoclorito sódico, disolventes clorados, clorometanos, ácido clorhídrico y fosfato bicálcico. En su larga historia ha sido sancionada repetidas veces por daños al medio ambiente y ha convertido el embalse de Flix, de dónde se abastece de agua la población, en un cúmulo de residuos tóxicos y radiactivos. Se estima que ya ha vertido al río Ebro más de toneladas de residuos tóxicos. Las autoridades estudian hoy la limpieza de la contaminación histórica (financiada con fondos públicos) mientras se siguen vertiendo residuos tóxicos al embalse de Flix, en el río Ebro, del que beben decenas de miles de personas en Tarragona. En la zona se han documentado una mayor tasa de nacimientos prematuros y un índice elevado de desarrollo infantil deficiente 3, 4 y 5. Muestreo de la planta Las muestras tomadas (tanto de agua como de sedimentos) se recogieron en dos puntos diferentes. El primero (punto A en el mapa), se encuentra aguas arriba de la fábrica, por debajo de la presa de Riba Roja. Esta muestra nos permite conocer la composición química del río antes de recibir el efluente de Ercros. El segundo punto (punto B en el mapa) se encuentra al final del canal de vertido de las tuberías 2 y 3 de la planta de Ercros. Resultados de los análisis La muestra de agua recogida en el canal de vertido de la fábrica (punto B) contiene una amplia gama de metales pesados y compuestos orgánicos. En esta muestra se han medido 0,2 μg/l de mercurio, así como más de 50 μg/l de Compuestos Orgánicos Volátiles (COV) clorados y bromados. Los análisis también han demostrado la existencia de altas concentraciones de cloroformo (40,9 μg/l), uno de los compuestos contaminantes prioritarios que establece la Directiva Marco de Aguas y cuyas Normas de Calidad Ambiental (NCA) indican que la media anual para aguas superficiales interiores no debe superar 2,5 μg/l. Aunque estas normas se aplican a aguas receptoras y no a vertidos, los altos niveles de algunos contaminantes como el cloroformo (y también el tri- y tetracloroetano), indican la importancia de una vigilancia cuidadosa para garantizar que no se superan los límites establecidos. En los sedimentos tomados junto a las tuberías de desagüe (punto B) se reafirmó la presencia de una amplia gama de productos tóxicos y Se estima que Ercros ha vertido al río Ebro más de toneladas de residuos, convertiendo el embalse de Flix en un auténtico vertedero de residuos tóxicos y radiactivos. persistentes procedentes de los vertidos de la planta. Se detectaron en altos contenidos en mercurio (44 mg/kg, la concentración más alta registrada en este informe), cadmio (34 mg/kg), cromo (208 mg/kg) y zinc (450 mg/kg). Los niveles de mercurio y cadmio superan considerablemente los niveles de fondo de estos metales en sedimentos de agua dulce en España. En la muestra se detectaron 6 compuestos orgánicos de los cuales 2 pudieron ser identificados. Entre ellos se encontraron el tetra- y hexaclorobutadieno, el hexaclorobenceno y compuestos muy irritantes como el clorodifenilmetano. Como contraste, en la muestra de agua recogida aguas arriba de la planta (punto A) tan solo el hierro se hallaba en niveles superiores a los límites de detección y destaca la ausencia de compuestos orgánicos volátiles (COV) halogenados. Ni en las muestras de agua ni de sedimentos se identificaron compuestos orgánicos clorados. La planta de Flix refleja una contaminación no sólo histórica sino también actual. Es evidente que los sedimentos contaminados pueden ser fácilmente removilizados por las corrientes y avenidas y es probable que actúen como una fuente de contaminantes orgánicos persistentes, mercurio y otros compuestos tóxicos, durante largo tiempo, afectando tanto al medio ambiente como a la salud de las personas que se encuentran aguas abajo de la planta de Flix. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento. 3 Ribas-Fitó, N.; Sala, M.; Cardo, E.; Mazón, C.; De Muga, M.E.; Verdú, A.; Marco, E.; Grimalt, J.O. y Sunyer, J. (2002). Association of hexachlorobenzence and other organochlorine compounds with anthropometric measures at birth. Pediatr. Res. 52(2): Ribas-Fitó, N.; Sunyer, J.; Sala, M. y Grimalt, J.O. (2003). Cambios en las concentraciones de compuestos organoclorados en las mujeres de Flix, Tarragona. Gac. Sanit. 7(4): Ribas-Fitó, N.; Torrent, M.; Carrizo, D.; Júlvez, J.; Grimalt, J.O. y Sunyer, J. (2007). Exposure to hexachlorobenzene during pregnancy and children's social behavior at 4 years of age. Environ Health Perpect. 5(4):

20 20 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Luís Ferreirim. Cataluña Martorell (Río Llobregat), Barcelona 06 A B Mapa donde se han recogido las muestras en Martorell. La flecha indica el sentido de la corriente y las letras los puntos de muestreo (ver texto). En la muestra de sedimentos cercana a la planta las concentraciones de mercurio son cuatro veces superiores a las de los sedimentos obtenidos antes de la fábrica. A pesar de que la planta no vierte actualmente en esa zona, aún hoy existe una huella de contaminación histórica.

21 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 2 La planta del Grupo Solvay en Martorell es la de mayor capacidad de producción de cloro en España. Inició su actividad en 972 para dar respuesta a la fuerte demanda que en aquel momento había de PVC. A día de hoy, el 60% de este peligroso plástico que se fabrica en España sale de esta planta que puede producir cerca de toneladas de cloro al año. La fabrica dejó de verter directamente al río Llobregat en el año 2003 cuando su desagüe se unió al colector de salmueras de la Agencia Catalana del Agua, que aleja (que no elimina) los vertidos de la empresa a tres kilómetros de la costa, en el mar Mediterráneo, a través de un emisario submarino. El complejo químico de Solvay dispone también de dos incineradoras privadas de productos organoclorados, que aumentan el potencial contaminante de este centro que ocasiona graves problemas ambientales y sanitarios entre la población local. Muestreo Debido a la existencia del emisario submarino, resulta prácticamente imposible recoger muestras en el punto de vertido. Por esta razón se obtuvieron en dos puntos diferentes. El primero, aguas arriba de la planta para conocer la composición química de los sedimentos del río Llobregat antes de su paso por la planta (punto A en el mapa). El segundo, aguas abajo de la planta, cerca de lo que fue el anterior punto de vertido de efluentes industriales (punto B en el mapa). El análisis de sedimentos permite un mejor estudio de la contaminación histórica del río. Resultados de los análisis En la muestra de sedimentos cercana a la planta (punto B) las concentraciones de mercurio son cuatro veces superiores a las de los sedimentos obtenidos, en el punto A, antes de la fábrica (0,8 mg/kg frente a 0,2 mg/kg). Es posible que el enriquecimiento de los sedimentos en mercurio cerca de la planta de Martorell Solvin pueda ser el legado de los anteriores vertidos al río. A pesar de que la planta no vierte actualmente en esa zona, aún hoy existe una huella de contaminación histórica. También es significativo el hecho de que los compuestos orgánicos presentes en los sedimentos adyacentes a la planta (B) son más complejos y extensos que los de la muestra aguas arriba (A), e incluyen restos de diclorobenceno y naftalenos. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento. La planta del Grupo Solvay en Martorell es la de mayor capacidad de producción de cloro en España y estuvo vertiendo durante más de 30 años directamente al río Llobregat, por lo que su legado químico aún hoy se puede detectar. Greenpeace/Sara del Río. Greenpeace/Pedro Armestre.

22 22 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa Greenpeace/Gonzalo Gurriarán. Cataluña Vila-seca, Tarragona 07 A B Mapa donde se han recogido las muestras en Vila-seca. Las letras indican los puntos de muestreo (ver texto). En 992 la planta de cloro fue parcialmente convertida a proceso de membrana (menos contaminante que las celdas de mercurio), sin embargo, sólo toneladas del cloro producido anualmente se obtiene con esta tecnología, ya que se siguen utilizando las celdas de mercurio para la mayor parte de la producción.

23 Greenpeace España La industria del cloro: contaminación silenciosa 23 Las plantas de cloro y PVC que Ercros tiene en Vila-Seca están integradas en uno de los polígonos industriales más contaminantes de España. Iniciaron su actividad en 970. La planta de cloro-álcali tiene una capacidad de producción de unas toneladas anuales de cloro y parte de esta producción pasa directamente a la planta de PVC. Los principales productos de este centro son el cloro, la sosa cáustica y sus derivados inorgánicos, por parte de la planta de cloroálcali y dicloroetano (DCE), monocloruro de vinilo (VCM) y policloruro de vinilo (PVC) en la otra planta. Las tablas con todos los datos obtenidos en el estudio se pueden encontrar en el Anexo 2 de este documento. Las dos muestras recogidas en las balsas de aguas residuales contenían elevadas concentraciones de compuestos orgánicos volátiles clorados. En 992 la planta de cloro fue parcialmente convertida a proceso de membrana (menos contaminante que las celdas de mercurio), sin embargo sólo toneladas del cloro producido anualmente se obtiene con esta tecnología, ya que se siguen utilizando las celdas de mercurio para la mayor parte de la producción. Las dos plantas apartan de la vista sus efluentes a través de dos emisarios submarinos con poco más de km de longitud que vierten directamente al mar Mediterráneo. Muestreo de las plantas Debido a la existencia del emisario submarino, los muestreos se realizaron en las aguas almacenadas en las balsas de aguas residuales antes de que éstas sean enviadas al mar. Se recogieron muestras de aguas residuales en dos balsas, la balsa Oeste (punto A del mapa) y la balsa Este (punto B). Dichas balsas se ubican fuera del perímetro de la industria, al sur de las instalaciones de producción y reciben los efluentes de las plantas de cloro y de PVC. Greenpeace/Gonzalo Gurriarán. Resultados de los análisis Las dos muestras analizadas contienen elevadas concentraciones de compuestos orgánicos volátiles clorados. Las más altas se encontraron en la balsa Este (B), con un total de COV de 25 μg/l, incluidos 58,4 μg/l de VCM y 42,8 μg/l de DCE. Las concentraciones en la balsa Oeste (A) son de magnitud inferior. En cuanto al contenido en metales, las aguas de la balsa Oeste (A) presenta mayores concentraciones de mercurio 0,4 μg/l, en comparación con los 0,02 μg/l de la Este. En este contexto, cabe señalar los altos niveles de mercurio (76,9 mg/kg) que se encontraron en una muestra de lodos que hace 2 años se tomó en otra balsa situada al oeste de las muestreadas en este estudio (actualmente desaparecida). También se detectaron en esa ocasión elevadas concentraciones de dioxinas cloradas y una amplia gama de otros tóxicos muy persistentes como los compuestos orgánicos clorados. Se desconoce qué se ha hecho con estos materiales altamente contaminados y la relación que podría existir con los lodos que están acumulados en las balsas actuales.