(en) nitrilotriacético

Transcripción

1 Lección 19. VOLUMETRIAS DE FORMACION DE COMPLEJOS Concepto de equilibrio de formación de complejos. Condicionalidad. Aplicaciones de las volumetrías de formación de complejos: curvas de valoración, detección del punto final. Aplicaciones Un complejo puede definirse como la asociación de un constituyente ya sea una molécula o ión, con otras especies B + n A = BA n El valor de n:,1,2..n (N=número máximo de coordinación de B); complejos sucesivos La manera geométrica mediante la cual las partículas A rodean a la B El número de lugares de coordinación que cada una de ellas ocupa. Si es >1, el compuesto se denomina quelato La constante de equilibrio, β n, medida de su estabilidad (comparar misma estequiometría C) Tipos de Complejos Tipos de Ligandos mononucleares Monodentado: F- Polinucleares: B > 1 m B + n A = B m A n Mixtos (intervienen tres constituyentes) -Mono -Poli m B + n A + p Z = B m A n Z p Bidentado: etilendiamina (en) Tridentado: a. nitrilotriacético Tetradentado: Hexadentado: AEDT

2 1, 6 f f1 f2 f i,5 f3 f 2 f5 f6, p(nh 3 ) Valoración de 1 ml de Cl -,1 M con disolución de Hg(II),1 M pc g pcl 5 1 V ml pc g pcl Valoración de 1 ml de Hg(II),1 M con disolución de Cl -,1 M 2 V ml

3 log α C 2O = (H) log α Fe 3+ (OH) COMPLEXONAS log K ' Schwarzenbach, 195: ácidos poliamino policarboxílicos (complexonas) como reactivos analíticos quelatantes NTA (a. nitrilotriacético) AEDT (a. etilendiamino tetraacético) 2 6 CDTA (a. ciclohexanodiamino tetraacético)

4 1, 6, 5 f f i,6,, f1 f2 f3 f f5 f6, pm' T

5 DISOLUCIONES VALORADAS AEDT-sal disódica. Muy pura en el comercio. Atención al agua utilizada y a los recipientes de vidrio. O,1 M y se diluyen en el momento de empleo Sales metálicas Disolución de ión calcio. Disolviendo CaCO3 puro en la mínima cantidad de HCl Disolución de ión zinc. Disolviendo Zn puro en lentejas en HCl TIPOS DE DETERMINACIONES 1. Valoración directa 2. Valoración por retroceso 3. Valoración por desplazamiento. Valoración indirecta METODOS DE DETECCION DEL PUNTO FINAL 1. Métodos visuales a. Indicadores de metales o metalocrómicos b. Indicadores de c. Indicadores redox 2. Métodos instrumentales a. Determinación del punto final con el electrodo de mercurio- AEDT

6 2 1, 2,,6,,2 LOG % ERROR, -,2 -, -,6 -, -1, -1,2,5,1,2,5 1 1,5 2 2,5 3-1, -1,6-1, , LOG RAIZ (CM KML) VALORACION DIRECTA Se aade la disolución de complexona a la de ión metálico hasta que se detecta el punto final mediante un método apropiado Problemas: Precipitación del metal (reacciones laterales) Reacción de complejación lenta Interferencia de varios tipos Muchos de estos problemas se resuelven por procedimientos volumétricos alternativos VALORACION POR RETROCESO Adición de un exceso de complexona al metal a determinar, valorándose el exceso por retroceso con una disolución patrón de un segundo ión metálico hasta un punto final apropiado Mn(II) + exceso de AEDT (médio ácido) + tampón amoniaco ( 1)+ Zn(II) + NET (negro de eriocromo T Requisito: K f (Mn-AEDT) > K f (Zn-AEDT)

7 VALORACION POR DESPLAZAMIENTO desplazamiento cuantitativo de un metal M II de un complejo por el metal M I a determinar. El metal liberado se valora a continuación con una disolución patrón de complexona Mn 2+ + Mg-AEDT = Mg + + Mn-AEDT = (despl.) Mg 2+ + H -AEDT = Mg-AEDT = + 2 H + VALORACION INDIRECTA Aniones (no reaccionan con las complexonas) Barbituratos y amidopirina: B - + Hg 2+ Hg-B (complejo, medio alcalino) HgB + exceso de AEDT B - + Hg-AEDT = + AEDT AEDT+ Zn ++ Zn-AEDT = + 2 H + Sulfato: se ppta con exceso de Ba 2+, y se VALORACIONES SELECTIVAS Y AGENTES ENMASCARANTES 1. Ajuste del del medio de reacción 2. Uso de indicadores metálicos selectivos 3. Uso de agentes precipitantes selectivos. Adición de agentes enmascarantes al medio de AGENTES ENMASCARANTES EN COMPLEJOMETRIA Agente Enmascarante Cianuro Ioduro Acido ascórbico Trietanolamina BAL (2,3-dimercapto-1- propanol) Tirón (catecol, 3-5- disulfonato sódico) Metal Enmascarado Níquel, Cobalto, Zinc, Cadmio, Cobre y Hierro(II) Mercurio Hierro(III), Cobre Hierro(III), Aluminio, Manganeso Estao, Antimonio, Cadmio, Mercurio y Zinc Aluminio, Hierro(III)