Equilibrio de formación de complejos

Transcripción

1 Equilibrio de formación de complejos Contenidos: Equilibrio de formación de complejos: Efecto del ph en la formación de complejos Curvas de titulación complejométricas: Indicadores metalocrómicos. Punto equivalente, punto final de titulación 1

2 Equilibrio de formación de complejos: Co( NH ) f Co NH Co( H O) 6 NH Co( NH ) +6H O f f 1 1 Cd Cl CdCl CdCl 1 f 1 Cd Cl f1 f Cd Cl CdCl CdCl f1 f Cd Cl Cd Cl CdCl CdCl f 1 f f Cd Cl Cd Cl CdCl CdCl f 1 f f f Cd Cl

3 Complejantes polidentados orgánicos Abreviación YH Acido etilendiamino tertra acético La formación de complejos de Tienen constantes de formación grande Son generalmente rápidas Tienen estequiometria 1:1 -> Extremadamente útiles para efectuar valoraciones de iones metálicos Acido etilenglicol tetra acético EGTA Acido Nitrilo triacético NTA

4 Equilibrios de formación de complejos con 5, 1 Y f 1 Y

5 Propiedades acido base del Diagrama de distribucion de especies de 1 p p p. p.66 a1 a 1.5 p 6.16 a a5. p 1. a a6 Alpha(Y-) Alpha(HY-) Alpha(HY-) Alpha(HY-).5 Alpha(HY) Alpha(H5Y+) Alpha(H6Y+) ph C Y YH YH YH YH YH YH 5 6 n f f n " YH nh Y " Y Y Una función del ph C Y C 5

6 Log('f) Constante condicional de formación Constante condicional de formación: ph Fe+ ' Y CED Equilibrio acido base del Ion metálico: Fe HO Fe OH ( ) ps Fe HO Si [Fe + ]=1 - a ph >. precipita Fe(OH) TA ( s) 8, 1 Usando el ph como variable de ajuste : Selectividad 6

7 Curvas de Titulación Complejométricas Se representa -log [ n+ ] en función del volumen de titulante Ejemplo: 5 ml de Cl 5x1 - con.1 a ph=1. Esquema Aprox. lculo riguroso Esquematizado rápido: lcular en las regiones mas importantes del grafico: I) olumen del punto de equivalencia () II) p en uno o dos puntos antes del III)p en el I) p en uno o dos puntos después del 7

8 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: I) olumen del punto de equivalencia: oles de oles de eq Cl eq Cl 5 1 5ml.1 5ml 8

9 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: II) Antes del : exceso de ión +, Ej. a los 5 ml de.1: oles iniciales de oles de agregados total Cl 5 1 5ml.1 5ml 55ml Cl,6 1 p, Análogamente a los 1 ml de.1 p=.6 9

10 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: III) Punto equivalente: Todo el ión + inicial se encuentra como - p dado por la disociación del complejo: oles iniciales de Cl Cl Total Cl, 1 C Y en el P. Equivalente C ' Y 7 p,7 1 6, 7 1

11 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: II) Después del : exceso de, Ej. a los ml de.1: oles de agregados - oles iniciales de total Cl ml 6,5 1 8ml Cl oles iniciales de Cl Cl 5ml 5 1 5ml Total Cl,1 1 ' Y 1,7 1 p 9,56 Análogamente a los 5 ml de.1 p=1,6 11

12 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: II) Después del : exceso de, Ej. a los ml de.1: Cl ml 6,5 1 oles de agregados - oles iniciales de 8ml Cl ' oles iniciales de Cl Cl 5ml 5 1 Y total 5ml Total Cl,1 1 1,7 1 p 9,56 Análogamente a los 5 ml de.1 p=1,6 1

13 Esquematizado de la curva de titulación Complejométrica: II) Después del : exceso de, Ej. a los ml de.1: Cl ml 6,5 1 oles de agregados - oles iniciales de 8ml Cl ' oles iniciales de Cl Cl 5ml 5 1 Y total 5ml Total Cl,1 1 1,7 1 p 9,56 Análogamente a los 5 ml de.1 p=1,6 1

14 Curva de titulación complejométrica Efecto del ph en la constante condicional Dilución del titulado Avance de la titulación [ ] [ ] Cl 1

15 Indicadores metalocrómicos n I Y Y In n In m Negro de Eriocromo T lmagite 15

16 Indicadores metalocrómicos: Punto Final Negro de Eriocromo T In HIn Azul H In HIn In Rojo Punto Final Y H Y En el punto de transición H HIn In HIn 1.5 Especies acido base de NET H PF 1 ph PF p p p a1 a1 a1 H 1,6 6, 11,6 En tablas: Ej.: In In a In PF In a ain H gnet NET g 7 PF (ph=1).5 1 pg 6.6 p PF (ph=1) PF p PF Error por defecto 16

17 Efecto de complejantes auxiliares Equilibrio ácido base del ión metálico Cálculo de la curva de titulaición ecuación completa Patrones Primarios Aplicaciones 17