ENSAYO DE APTITUD EA-SMA Análisis Químico de Suelos con presencia de Contaminantes (QSC)

Transcripción

1 ENSAYO DE APTITUD EA-SMA Análisis Químico de Suelos con presencia de Contaminantes (QSC) Gobierno de Chile Teatinos 280, pisos 8 y 9, Santiago / ast@sma.gob.cl / Superintendencia del Medio INFORME Ambiente FINAL - EA-SMA Gobierno de Chile Teatinos 280, pisos 8 y 9, Santiago / ast@sma.gob.cl /

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3 Tabla de Contenidos Tema Página PARTICIPANTES 4 DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 5 1 DEFINICIONES 6 2 INTRODUCCIÓN 7 3 ACTIVIDADES SUBCONTRATADAS 8 4 COMITÉ TÉCNICO DE REVISIÓN 8 5 PREPARACIÓN DE LOS ÍTEMES DE ENSAYO (LAS MUESTRAS) 8 6 HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD 9 7 ENVÍO DE MUESTRAS Y REPORTE DE RESULTADOS 9 8 CUMPLIMIENTO DE LOS REQUISITOS REFERIDOS A INSPECTORES AMBIENTALES 9 9 MÉTODOS ANALÍTICOS INFORMADOS PROCEDIMIENTO DE ANÁLISIS ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS VALORES ESPERADOS (VE) E INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR DEL VE (U(X EA)) DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL ENSAYO DE APTITUD MODELO GENERAL DE HORWITZ CÁLCULO DE LA COTA Z EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO USO DE DECIMALES CONCLUSIONES COMENTARIOS Y RECOMENDACIONES REFERENCIAS ANEXO 1 - RESULTADOS DE LA EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO ANEXO 2 - RESULTADOS ANALÍTICOS DE LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES, POR PARÁMETRO. 19 Página 3 de 25

4 PARTICIPANTES ETFA DICTUC - AGUAS Y RILES ETFA SGS-SANTIAGO SERVICIO NACIONAL DE GEOLOGÍA Y MINERÍA Página 4 de 25

5 DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD La información referida a la identidad de los participantes en los Programas de Ensayos de Aptitud, así como toda la información proporcionada por los mismos, será tratada como confidencial, según lo establecido en el documento AST-REG-010 Confidencialidad de Ensayos de Aptitud, de la de la de la. De igual forma, los resultados de los ensayos de aptitud obtenidos por las ETFA acreditadas por el Instituto Nacional de Normalización, serán puestos a disposición de ese organismo, en el marco del convenio de colaboración establecido por ambas instituciones. Página 5 de 25

6 1 DEFINICIONES Entidad Técnica de Fiscalización Ambiental (ETFA): Persona jurídica habilitada para realizar actividades de fiscalización ambiental, según el alcance de la autorización que le ha otorgado la. Inspector Ambiental (IA): Persona natural autorizada por la Superintendencia para realizar actividades de inspección; verificación (o examen de información); medición, y análisis, incluido el muestreo, según el alcance de la autorización que le ha otorgado la Superintendencia de acuerdo a las normas del reglamento D.S.38/2013 MMA (Reglamento ETFA), y a las instrucciones de carácter general y obligatorio que dicte al efecto. Límite de Cuantificación del Método (LCM): Corresponde a la más baja concentración de un analito que puede ser determinado cuantitativamente con un desempeño aceptable aplicando un método determinado. Material de referencia certificado (MRC): Material en el cual se certifica el valor de una o más propiedades mediante un procedimiento técnico válido, acompañado por (o trazable a) un certificado u otra documentación emitida por un organismo de certificación de reconocido prestigio. Valor Esperado (VE): Valor atribuido a una propiedad particular de un ítem de Ensayo de Aptitud. Página 6 de 25

7 2 INTRODUCCIÓN La, a través de su Sección de Autorización y Seguimiento a Terceros, de la (SAST/DFZ), ha desarrollado el presente Ensayo de Aptitud (EA-SMA-02-16) del tipo Análisis Químico de Suelos con presencia de Contaminantes (QSC), dirigido a Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental. La realización de Ensayos de Aptitud ha sido establecida de manera regular y sistemática, para verificar permanentemente el desempeño analítico de las Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental (ETFA), en el marco del D.S. N 38/2013 del MMA Reglamento de las Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental que establece la Ley Orgánica de la SMA. A partir del año 2016, la participación en los Ensayos de Aptitud de la SMA es obligatoria para todas las ETFA autorizadas en el alcance materia del ensayo. Asimismo, la SMA podrá sancionar a las ETFA en base a sus resultados en los Ensayos de Aptitud, según los criterios que para ello defina. La ejecución del Ensayo de Aptitud fue realizado según lo descrito en el documento Protocolo para los Ensayos de Aptitud para Suelos con presencia de Contaminantes (AST- PRO-018). Página 7 de 25

8 3 ACTIVIDADES SUBCONTRATADAS Se subcontrató la elaboración de los ítemes de ensayo (muestras del tipo MRC) a un Proveedor de Ítemes de Ensayo (PIE), acreditado bajo las normas ISO/IEC 17025:2005 e ISO Guide 34: COMITÉ TÉCNICO DE REVISIÓN Los siguientes profesionales de la participan del Comité Técnico de Revisión: Jefe de la. Jefe de la, División de Fiscalización. Encargado de Ensayos de Aptitud de la Sección de Autorización y Seguimiento a Terceros,. Encargado de Calidad de la,. Profesional(es) de la Sección Técnica de la. 5 PREPARACIÓN DE LOS ITEMS DE ENSAYO (LAS MUESTRAS) Los ítemes de ensayo fueron preparados a partir de muestras estándar del tipo material de referencia certificadas bajo la ISO Guide 34:2009. Debido a que no existe normativa de calidad de suelos, los valores de concentración fueron definidos a partir de los rangos ofrecidos en el mercado. La información relativa a las muestras se resume en la siguiente Tabla 5-1: Tabla 5-1. Información de las muestras utilizadas en el presente Ensayo de Aptitud. Muestra #1 Analitos (Metales totales) Sb, As, Ba, Be, B, Cd, Zn, Co, Cu, Cr, Fe, Mg, Mn, Hg, Mo, Ni, Ag, Pb, Se, V. Tipo Contenedor Botella de vidrio Cantidad Preservación Vigencia Matriz 40 g Sin preservante Suelo Página 8 de 25

9 6 HOMOGENEIDAD Y ESTABILIDAD Los ítemes de ensayo utilizados corresponden a materiales de referencia certificados (MRC), y su elaboración fue realizada bajo los estándares de la norma ISO Guide 34, norma para la que el PIE se encuentra acreditado, con vigencia de su certificado de acreditación al 31 de Diciembre de 2016, asegurando con ello la homogeneidad y estabilidad de las muestras. 7 ENVÍO DE MUESTRAS Y REPORTE DE RESULTADOS El presente Ensayo de Aptitud fue llevado a cabo durante el mes de octubre de 2016, y contó con la participación de 3 laboratorios de ensayo (ver lista de participantes, página N 4), de los cuales uno de ellos corresponde a un laboratorio de un organismo sectorial, siendo los restantes, Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental. Todos los participantes tuvieron un plazo de un mes para la ejecución de los ensayos y el reporte de los resultados a la SMA, de acuerdo a las siguientes fechas: Envío de muestras a los laboratorios: 11 de Octubre de 2016 Fecha límite para envío de resultados: 04 de Noviembre de 2016 Las muestras, luego de recibidas en Chile, fueron inmediatamente distribuidas a los laboratorios participantes, por la. Los resultados solicitados a los participantes en este Ensayo de Aptitud, fueron reportados en mg/kg. Asimismo, se solicitó a los laboratorios que indicaran el método analítico utilizado para la realización de cada uno de los ensayos y el límite de cuantificación del método (LCM). 8 CUMPLIMIENTO DE LOS REQUISITOS REFERIDOS A INSPECTORES AMBIENTALES Dentro de los requisitos exigidos a las ETFA en este Ensayo de Aptitud, se incluyó la firma de los documentos Reporte de resultados (AST-REG-052) y Declaración de conocimientos (AST-REG-006), por parte de un Inspector Ambiental (IA) autorizado en el análisis de suelos. Página 9 de 25

10 9 MÉTODOS ANALÍTICOS INFORMADOS Para el caso de las ETFA, los métodos analíticos aceptados en el presente Ensayo de Aptitud fueron todos aquellos que se encuentran autorizados por la SMA para el análisis de suelos. El organismo sectorial invitado, utilizó los métodos usados en su respectivo laboratorio, como una medida de control de su performance analítica. Los métodos analíticos utilizados en el Ensayo de Aptitud, se informan en la Tabla 9-1: Tabla 9-1. Métodos analíticos informados por los participantes. ANALITO TMECC 04, 14 y 04, 12B of 2005 Método interno X Antimonio total (Sb) Arsénico total (As) X X Bario total (Ba) X X Berilio total (Be) X X Boro total (B) X X Cadmio total (Cd) X X Cinc total (Zn) X X Cobalto total (Co) X X Cobre total (Cu) X X Cromo total (Cr) X X Hierro total (Fe) X X Magnesio total (Mg) X X Manganeso total (Mn) X X Mercurio total (Hg) X Molibdeno total (Mo) X X Níquel total (Ni) X X Plata total (Ag) X X Plomo total (Pb) X X Selenio total (Se) X X Vanadio total (V) X X 10 PROCEDIMIENTO DE ANÁLISIS ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS El procedimiento de análisis estadístico y de tratamiento de los resultados analíticos es dependiente del método utilizado en la determinación de los valores esperados y su incertidumbre estándar, así como de la metodología para determinar la desviación estándar del ensayo. Para el caso de la determinación del Valor Esperado (VE) y su incertidumbre, se utilizaron los valores reportados como valores certificados en el certificado de análisis que acompaña a los ítemes de ensayo (MRC). La incertidumbre estándar del valor esperado Página 10 de 25

11 u(xea), se obtuvo a partir de la incertidumbre expandida informada en el certificado de análisis de los ítemes de ensayos. Para el caso de la desviación estándar del ensayo, se utilizó el modelo general de Horwitz Valores esperados (VE) e Incertidumbre Estándar del VE (u(xea)). Los valores esperados (VE) para cada muestra, con sus incertidumbres expandida (U) y estándar (u(xea)), son los siguientes: Tabla Valores esperados e incertidumbre estándar de los ítemes de ensayo (MRC). Parámetro VE [mg/kg] U 1 u(x EA) Antimonio total (Sb) 123 ±2,66% (3,272 mg/kg) ±1,636 Arsénico total (As) 145 ±6,61% (9,585 mg/kg) ±4,7924 Bario total (Ba) 209 ±6,00% (12,540 mg/kg) ±6,27 Berilio total (Be) 97,3 ±5,60% (5,449 mg/kg) ±2,7245 Boro total (B) 126 ±3,20% (4,032 mg/kg) ±2,016 Cadmio total (Cd) 87,6 ±4,02% (3,522 mg/kg) ±1,761 Cinc total (Zn) 194 ±8,08% (15,675 mg/kg) ±7,8375 Cobalto total (Co) 154 ±3,20% (4,928 mg/kg) ±2,464 Cobre total (Cu) 173 ±7,09% (12,266 mg/kg) ±6,133 Cromo total (Cr) 143 ±6,76% (9,667 mg/kg) ±4,8335 Hierro total (Fe) ±3,41% (511,50000 mg/kg) ±255,75 Magnesio total (Mg) 2640 ±2,05% (54,1200 mg/kg) ±27,06 Manganeso total (Mn) 309 ±5,12% (15,82 mg/kg) ±7,91 Mercurio total (Hg) 12,3 ±2,68% (0,33 mg/kg) ±0,165 Molibdeno total (Mo) 116 ±4,48% (5,20 mg/kg) ±2,6 Níquel total (Ni) 126 ±4,17% (5,38 mg/kg) ±2,69 Plata total (Ag) 31,3 ±3,41% (2,73 mg/kg) ±1,365 Plomo total (Pb) 146 ±8,60% (12,56 mg/kg) ±6,28 Selenio total (Se) 178 ±2,74% (4,88 mg/kg) ±2,44 Vanadio total (V) 115 ±6,43% (7,39 mg/kg) ±3,695 1 Valor de la incertidumbre expandida informada en el Certificado se expresa en porcentaje; el valor entre paréntesis equivale al valor absoluto de la incertidumbre expandida considerando el porcentaje indicado, respecto del valor certificado Desviación estándar del ensayo de aptitud Modelo general de Horwitz. Para la determinación de la desviación estándar del ensayo de aptitud se utilizó el modelo general de Horwitz (ISO13528:2015): Página 11 de 25

12 0,22c cuando c < 1,2x10 7 σ R { 0,02c 0,8495 cuando 1,2x10 7 c 0,138 0,01c 0,5 cuando c > 0,138 Donde: c = Fracción másica del analito a ser determinada, 0 c 1; σ R = Desviación estándar de la reproducibilidad del método Cálculo de la Cota Z La Cota Z se calculó mediante la Ecuación 10-1: Donde : Cota Z = X VE σ EA Ecuación Cálculo de la Cota Z. X : Resultado del Laboratorio; VE : Valor Esperado; σ EA : Desviación estándar del Ensayo de Aptitud 10.4 Evaluación del Desempeño. El desempeño de cada participante es evaluado mediante el cálculo del puntaje obtenido para cada muestra, utilizando la siguiente tabla: Tabla Puntaje Ensayo Aptitud. Cota Z Z 2 Z > 2 Desempeño Satisfactorio Insatisfactorio Para los resultados informados, un resultado reportado como 0 es considerado como si el participante no hubiera enviado resultados, obteniendo un desempeño insatisfactorio. Los resultados < y >, también obtienen un desempeño insatisfactorio, si el LCM (límite de cuantificación del método) es menor o mayor a los mínimos y máximos del VE, respectivamente. Página 12 de 25

13 En el caso de que un participante no haya enviado sus resultados, estando autorizado para realizar los análisis correspondientes, sin entregar una adecuada justificación, obtendrá una calificación de su desempeño como Insatisfactorio. Asimismo, se calificará como insatisfactorio los resultados obtenidos a partir de métodos no autorizados por la SMA. El detalle de los resultados analíticos de cada laboratorio, se entregan en los Anexos Uso de decimales. El Valor Esperado se obtiene de los certificados de análisis de las MRC, por lo que sus decimales corresponden a los informados en el certificado correspondiente. La desviación estándar del ensayo de aptitud (σ EA ), se informa con el número de decimales correspondiente a las cifras significativas del Valor Esperado, tal como se ilustra en la Tabla Tabla Ejemplo de determinación de números decimales. Resultados transmitidos Valor Esperado σ EA 3,50 0,463 0,500 0,088 Los resultados son informados con la cantidad de decimales reportados por los participantes. El resultado obtenido para la Cota Z se redondea a un decimal, para simplificar la presentación y dar una información sobre la situación de un laboratorio con referencia al Valor Esperado. Página 13 de 25

14 11 CONCLUSIONES Participaron las ETFA autorizadas para realizar análisis de metales totales en Suelos (2) y 1 laboratorio invitado de un organismo sectorial. Dos de ellos utilizaron un método propio, mientras que el tercer participante utilizó un método normalizado. En cuanto al requisito asociado a que los documentos (AST-REG-006 y AST-REG-052) enviados a la SMA fueran firmados por los Inspectores Ambientales, de las 2 ETFA participantes, uno de ellas entregó el documento Reporte de resultados (AST-REG-052) con la firma de un IA no autorizado para realizar análisis en suelos. La otra ETFA participante, cumplió en todos los aspectos requeridos, referidos al Inspector Ambiental: firma del Reporte de resultados (AST-REG-052), firma de la Declaración de conocimientos (AST-REG-006) y autorización del Inspector Ambiental en el alcance de Medición/Análisis de suelos. La evaluación de desempeño, dio como resultado, que del total de ensayos realizados por los participantes, el 73% de los ensayos obtuviera una nota satisfactoria. De los 3 participantes, ninguno obtuvo una nota satisfactoria para todos los ensayos requeridos. Asimismo, uno de ellos obtuvo en varios análisis valores por sobre el valor esperado (VE). El Gráfico 11-1 muestra el porcentaje de laboratorios según su evaluación de desempeño por parámetro. En él es posible observar que los tres laboratorios participantes obtuvieron una nota insatisfactoria para Hierro Total; en el caso del Boro Total, 2 de los participantes obtuvo una nota insatisfactoria. Página 14 de 25

15 Gráfico Porcentaje de laboratorios según nota y parámetro evaluado. 100% 90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20% 10% 0% Sb As Ba Be B Cd Zn Co Cu Cr Fe Mg Mn Hg Mo Ni Ag Pb Se V Insatisfactorio (I) 50% 0% 33% 0% 67% 33% 0% 0% 33% 33% 100% 33% 33% 0% 0% 0% 0% 33% 33% 0% Satisfactorio (S) 50% 100% 67% 100% 33% 67% 100% 100% 67% 67% 0% 67% 67% 100% 100% 100% 100% 67% 67% 100% 12 COMENTARIOS Y RECOMENDACIONES. La participación en el presente Ensayo de Aptitud fue de carácter obligatorio para las Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental, dando cumplimiento a lo establecido en la letra h) del artículo 15 del D.S. N 38/2013 del MMA Reglamento de Entidades Técnicas de Fiscalización Ambiental de la. Los resultados obtenidos en este ejercicio, así como en los siguientes que desarrolle la SMA, podrán ser utilizados para determinar la continuidad de las autorizaciones como ETFA, además de ser informados al INN, en el marco del Convenio INN-SMA. Se recomienda que aquellas ETFA que obtuvieron una calificación cercana al límite de la evaluación insatisfactoria, revisen y evalúen las posibles causas de tales resultados, a fin de implementar las medidas que correspondan. Asimismo, aquellas ETFA que presentan desempeños por debajo del nivel mínimo aceptable (calificación insatisfactoria), deberán realizar un análisis de causa de su bajo desempeño, a fin de implementar las correspondientes acciones correctivas, las que Página 15 de 25

16 deberán ser enviadas a la Superintendencia en el plazo que ésta establezca. De igual forma deberá actuar aquella ETFA que presentó sus resultados firmados por un IA no autorizado en análisis de suelos. Página 16 de 25

17 13 REFERENCIAS ISO 13528:2015. Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. ISO. AST-PRO-018. Protocolo para los Ensayos de Aptitud para Suelos con presencia de Contaminantes., División de Fiscalización de la SMA. AST-REG-010. Confidencialidad de Ensayos de Aptitud. Departamento de Normalización y Acreditación, de la SMA. Página 17 de 25

18 14 ANEXO 1 - RESULTADOS DE LA EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO Los resultados que se presentan a continuación se interpretan de la siguiente manera : Z 2 Satisfactorio Z > 2 Insatisfactorio Tabla Evaluación de desempeño de los participantes. COD COTA Z S I Sb As Ba Be B Cd Zn Co Cu Cr Fe Mg Mn Hg Mo Ni Ag Pb Se V n % n % ,4-1,6-0,5-2,3-0,9-1,3-2,1 2,4-0,2-1,2 0,1-1,1-0,9-2,9-1, % 4 27% ,8-0,2 37,8 1,0 340,3-0,8-0,7-1,2-5,4 1,5 16,4 13,6 7,0-0,9 0,0-0,2-0,1 2,5-0,5 2, % 9 45% ,6 0,3-2,1 0,6 0,1 0,3 0,1 0,4 0,2-1,2-3,8 0,4-0,3 0,5 0,0-0,1 0,9-0,3-0,7-1, % 2 10% N S I N= Total participantes. S = Cantidad de participantes con evaluación Satisfactoria. I = Cantidad de participantes con evaluación Insatisfactoria. 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Gráfico Cota Z según parámetro evaluado 4,0 3,5 3,0 2,5 2,0 1,5 1,0 0,5 - -0,5-1,0-1,5-2,0-2,5-3,0-3,5-4,0 Sb As Ba Be B Cd Zn Co Cu Cr Fe Mg Mn Hg Mo Ni Ag Pb Se V ,4-1,6-0,5 - -2,3-0,9 - -1,3-2,1 2,4-0,2-1,2-0,1-1,1 - -0,9-2,9-1, ,8-0,2 37,8 1,0 340,3-0,8-0,7-1,2-5,4 1,5 16,4 13,6 7,0-0,9 - -0,2-0,1 2,5-0,5 2, ,6 0,3-2,1 0,6 0,1 0,3 0,1 0,4 0,2-1,2-3,8 0,4-0,3 0,5 - -0,1 0,9-0,3-0,7-1,3 Página 18 de 25

19 15 ANEXO 2 - RESULTADOS ANALÍTICOS DE LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES, POR PARÁMETRO. Parámetro: Antimonio total CÓDIGO LCM RESULTADO INFORMADO COTA Z , , , ,6 VALOR ESPERADO - VE xea 123 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 1,636 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 9,54 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Parámetro: Arsénico total CÓDIGO LCM RESULTADO INFORMADO COTA Z ,2-1, , , , ,3 VALOR ESPERADO - VE xea 145 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 4,793 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 10,97 Parámetro: Bario total CÓDIGO LCM RESULTADO INFORMADO COTA Z ,1-1, , , ,1 VALOR ESPERADO - VE xea 209 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 6,270 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 14,96 Página 19 de 25

20 Parámetro: Berilio ,1-0, , , ,6 VALOR ESPERADO - VE xea 97,3 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,725 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 7,82 Parámetro: Boro , , ,1 VALOR ESPERADO - VE xea 126 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,016 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 9,73 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Parámetro: Cadmio ,9-2, , , ,1 89,9 0,3 VALOR ESPERADO - VE xea 87,6 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 1,761 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 7,15 Parámetro: Cinc ,2-0, , , ,1 VALOR ESPERADO - VE xea 194 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 7,838 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 14,04 Página 20 de 25

21 Parámetro: Cobalto , , ,4 VALOR ESPERADO - VE xea 154 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,464 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 11,54 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Parámetro: Cobre ,5-1, , , , ,2 VALOR ESPERADO - VE xea 173 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 6,133 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 11,54 Parámetro: Cromo ,8-2, , , , ,2 VALOR ESPERADO - VE xea 143 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 4,834 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 10,84 Parámetro: Hierro , , , ,8 VALOR ESPERADO - VE xea INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 255,75000 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 564,44 Página 21 de 25

22 Parámetro: Magnesio ,7-0, , , , ,4 VALOR ESPERADO - VE xea INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 27,060 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 129,03 Parámetro: Manganeso ,6-1, , , ,3 VALOR ESPERADO - VE xea 309 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 7,911 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 20,86 Parámetro: Mercurio ,001 11,11-0, ,01 13,0 0,5 VALOR ESPERADO - VE xea 12,3 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 0,165 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 1,35 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Parámetro: Molibdeno ,2 0, , , ,0 VALOR ESPERADO - VE xea 116 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,599 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 9,07 Página 22 de 25

23 Parámetro: Níquel ,9-1, , , , ,1 VALOR ESPERADO - VE xea 129 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,690 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 9,93 Parámetro: Plata , , ,0 0,9 VALOR ESPERADO - VE xea 31,3 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 1,366 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 2,98 1 Participante no debe informar resultado (no se encuentra autorizado para el ensayo del analito o bien corresponde a un participante invitado). Parámetro: Plomo ,2-0, , , , ,3 VALOR ESPERADO - VE xea 146 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 6,278 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 11,03 Parámetro: Selenio ,2-2, , , , ,7 VALOR ESPERADO - VE xea 178 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 2,439 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 13,05 Página 23 de 25

24 Parámetro: Vanadio ,0-1, , , , ,3 VALOR ESPERADO - VE xea 115 INCERTIDUMBRE ESTÁNDAR VE - u(xea) 3,698 DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL EA σea 9,01 Página 24 de 25

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