AUTOPSIA DE MEMBRANAS

Transcripción

1 AUTOPSIA DE MEMBRANAS DEGREMONT S.A. IDAM CALVIÀ At. Joseba Gallastegui Referencia: GA GA de febrero de 2006 Dpto. Asistencia Técnica Genesys Membrane Products 1

2 Informe de Autopsia de Membranas Ref. GA GA DEGREMONT-IDAM CALVIÀ ÍNDICE Página Introducción 3 Conclusiones y recomendaciones 3-5 GA (Elemento # ) Inspección externa e interna Fotografías 6 8 Sumario de resultados 9 Pruebas de limpieza GA (Elemento # ) Inspección externa e interna Fotografías Sumario de resultados 15 ANEXO I: Informe de ensayos SEM-EDX ANEXO II: Prueba del Azul de Metileno 34 ANEXO III: Test de Fujiwara 35 ANEXO IV: Análisis microbiológico 36 ANEXO V: Análisis por difracción de Rayos-X

3 Introducción Dos membranas y un disco de SDI procedentes de DEGREMONT ref. IDAM CALVIÀ fueron recibidas en los laboratorios de Genesys Membrane Products en Madrid, el 25/01/06. Las características de las muestras recibidas se describen a continuación: Referencia Posición/Descripción Fabricante Modelo Nº Serie GA POSICIÓN 1 / Entrada agua bruta GA POSICIÓN 7 / Lado agua osmotizada TORAY SU-820FA # TORAY SU-820FA # GA Disco SDI Alimentación a bastidores Ambas membranas fueron recibidas húmedas y en buenas condiciones para su estudio. El objetivo de la autopsia es comprobar la condición física de la membrana, su caracterización y limpieza mediante la célula de flujo, identificación y eliminación de depósitos presentes en la superficie de la misma e interpretación de los resultados obtenidos con el fin de establecer recomendaciones que ayuden a minimizar los problemas detectados en un futuro. Conclusiones Las membranas fueron recibidas húmedas y en buenas condiciones físicas para su estudio. En la inspección visual externa de los elementos recibidos no se observaron fisuras en la carcasa externa o efecto telescopio. En la membrana en posición 1 se observo un ligero desplazamiento del vexar (material espaciador) en el extremo de salida. En ambos casos (especialmente en el elemento en posición 1) se han identificado fenómenos de canales preferenciales ( chanelling ). 3

4 En el elemento en primera posición se detectaron partículas de gran tamaño en el extremo de alimentación. El análisis de las mismas pone de manifiesto la existencia de arrastres metálicos, que deben evitarse para minimizar riesgos de abrasión. Una vez abierto el elemento en posición 1 (GA ), se observa un depósito homogéneo de color marrón anaranjado (presencia de hierro) cubriendo la totalidad de la superficie de la membrana. De forma puntual, y especialmente en la zona próxima al extremo de alimentación, se detectan depósitos de color gris. Este depósito cubre también de forma parcial el vexar. Los análisis realizados ponen de manifiesto que se trata de un depósito mayoritariamente inorgánico (66 % sobre residuo seco), en el que se identifica, además de azufre (S), presencia de silicio (Si), aluminio (Al), magnesio (Mg), calcio (Ca), fósforo (P), potasio (K), hierro (Fe) y cromo (Cr). Además se ha detectado mediante SEM la presencia de microorganismos filamentosos y diatomeas en el ensuciamiento, especialmente en el extremo de alimentación. Las cuentas microbiológicas en la superficie de la membrana indican además presencia significativa de bacterias aerobias y mohos/levaduras. En el análisis del residuo inorgánico del depósito de la membrana de la primera posición por difracción de Rayos-X, se pone de manifiesto la presencia de sílice, compuestos de aluminio y calcio, aluminosilicatos y sulfato de calcio. Parte de la sílice encontrada procederá de las diatomeas detectadas en la superficie de las membranas. En la inspección interna de la membrana en séptima posición se detectó un depósito homogéneo de color marrón anaranjado de menor grosor que el detectado para la posición 1. En este caso el vexar no presenta ensuciamiento. Los resultados obtenidos en los diferentes análisis realizados indican idéntica composición del depósito, con presencia de microorganismos en menor concentración. 4

5 Los resultados de la prueba del Azul de Metileno indican daños irreversibles en la capa de retención de sales de ambas membranas. Se han evidenciado en ambos casos la existencia de procesos de abrasión (Inspección de la superficie de la membrana en Anexo I) y descartado la oxidación por exposición a halógenos. El estudio del disco de SDI pone de manifiesto que la llegada de algas, diatomeas y coloides es un fenómeno estacional, al no detectarse su presencia en esta muestra. Recomendaciones o Debe revisarse el pretratamiento de la instalación para prevenir la llegada de partículas (materia coloidal, diatomeas, arrastres metálicos, etc.) a las membranas. Estas dañan de forma irreversible la capacidad de retención de sales de las membranas (abrasión). La longitud media del diámetro de las diatomeas identificadas es superior a las 5 µm, por lo que debe revisarse la eficiencia del sistema de filtración. o Se ha detectado la presencia de microorganismos en el ensuciamiento (incluso en posición 7). Se recomienda realizar limpiezas periódicas (periodicidad recomendada: anual) con el fin de prevenir etapas irreversibles de ensuciamiento y/o formación de biopelículas. En ambos elementos se han identificado canales preferenciales y en el elemento en posición 1 (mayor ensuciamiento) desplazamiento del vexar. El tipo de ensuciamiento y los resultados obtenidos en tests de limpieza realizados en célula de flujo, indican que el protocolo más apropiado en esta instalación es la combinación de detergentes alcalinos, quelantes y surfactantes (Genesol 34 + Genesol 36). 5

6 Membrana GA Modelo: TORAY SU-820FA Nº de serie: # Posición 1 Peso: 16,2 kg Inspección externa Condición del Anillo de entrada Efecto telescopio Depósitos / incrustaciones externas Condición del tubo del producto Otros Buena No No Buena - Vexar desplazado en extremo salida. - Partículas de gran tamaño en extremo alimentación. - Canales preferenciales Inspección interna Líneas de pegamento Hojas de membrana dañadas Condición del soporte (vexar) y del portador de producto Depósito Olor Observaciones Buena condición No Vexar con depósito de color grisáceo. - Superficie de la membrana cubierta de forma homogénea por un depósito marrón-anaranjado. - Sobre el depósito general, hay otro de color grisáceo concentrado en la zona de alimentación. No 6

7 Alimentación GA Salida GA Detalle alimentación GA Detalle salida GA Alimentación GA Salida GA Detalle alimentación GA Detalle salida GA

8 Superficie membrana GA Superficie membrana GA Detalle superficie membrana GA alimentación Detalle superficie membrana GA Detalle superficie membrana GA zona rechazo Vexar membrana GA Depósito membrana GA Pruebas colorimétricas GA

9 Sumario de resultados GA Valoraciones colorimétricas Carbonatos Hierro 2 + Hierro 3 + Negativo Negativo Positivo Análisis depósito: - Humedad - Materia orgánica - 89,2 % - 33,9 % (sobre residuo seco) Pruebas de caudal Pieza 1 Pieza 2 40,14 l/m 2 h 39,61 l/m 2 h Pruebas de retención de sales Pieza 1 Pieza 2 99,4 % 99,4 % Condiciones de caracterización: 800 psi y ppm NaCl 9

10 PRUEBAS DE LIMPIEZA MEMBRANA GA Dada la naturaleza del depósito identificado en la superficie de las membranas, se han realizado pruebas de limpieza con diferentes limpiadores de naturaleza alcalina. Las diferentes secuencias de limpieza ensayadas se recogen a continuación: Limpieza 1: 2% Genesol % Genesol 36 (3 h) a 40 ºC Limpieza 2: 2% Genesol 40 (3 h) a 40 ºC Retención de sales y caudal son medidos antes y después de cada limpieza. Condiciones de caracterización: 800 psi y ppm NaCl La solución de limpieza es recirculada a 40 psi. Caudal con ppm NaCl (l/m 2 h 25 ºC) % Retención de sales con ppm NaCl Antes Después Antes Después Diseño 25,21 99,6 99,8 Limpieza 1 40,14 42,95 99,39 99,37 Limpieza 2 39,61 41,00 99,37 99,40 Los resultados obtenidos en ambos ensayos ponen de manifiesto un aumento significativo del caudal, más significativo para el primer protocolo ensayado (combinación limpiadores Genesol 34 + Genesol 36). 10

11 45 40 Caudal (l/m2h 25 ºC) Diseño Limpieza 1 Limpieza 2 Gráfico 1.- Evolución del caudal de producción Antes Después Retención de sales (%) Diseño Limpieza 1 Limpieza 2 Antes Después Gráfico 2.- Evolución de la retención de sales 11

12 Membrana GA Modelo: TORAY SU-820FA Nº de serie: # Posición 7 Peso: 15,1 kg Inspección externa Condición del Anillo de entrada Buena Efecto telescopio No Depósitos / incrustaciones externas No se detectan Condición del tubo del producto Buena Otros - Se detectan canales preferenciales - chanelling Inspección interna Líneas de pegamento Hojas de membrana dañadas Condición del soporte (vexar) y del portador de producto Depósito Olor Observaciones Se detectan burbujas y manchas de color rojizo. No Vexar y portador limpios. - Superficie de la membrana cubierta por un ligero depósito de color marrón anaranjado. - En las zonas de apoyo del vexar se detecta un depósito oscuro, más concentrado en la zona próxima al extremo de alimentación. No 12

13 Detalle membrana GA Detalle GA Alimentación GA Salida GA Detalle alimentación GA Detalle salida GA Alimentación GA Salida GA

14 Superficie membrana GA Superficie membrana GA Detalle superficie membrana GA Detalle superficie membrana GA Línea de pegamento-burbujas Línea de pegamento-manchas rojas Vexar GA Pruebas colorimétricas GA

15 Sumario de resultados GA Valoraciones colorimétricas Carbonatos Hierro 2 + Hierro 3 + Negativo Negativo Negativo Análisis depósito: - Humedad - Materia orgánica No se pudo tomar suficiente muestra para análisis Pruebas de caudal Pieza 1 37,25 l/m 2 h Pruebas de retención de sales Pieza 1 99,3 % Condiciones de caracterización: 800 psi y ppm NaCl 15

16 ANEXO I Informe de ensayos SEM-EDX METODOS ANALÍTICOS La técnica analítica seleccionada para estudiar la composición atómica de los depósitos/sustancias existentes en la superficie de las membranas ha sido la Microscopía electrónica (SEM) con análisis elemental por energía dispersiva de Rayos X (EDX). Para hacer las muestras conductoras, se recubren con oro. En los análisis semicuantitativos que se muestran a lo largo del informe, los porcentajes que se muestran corresponden al total de elementos obtenidos en ese análisis, incluido el oro. Las membranas estudiadas son de agua de mar y es muy común en estos casos que, durante el proceso de secado de las muestras, se produzca una precipitación de cloruro sódico que puede interferir en la detección del resto de elementos que se encuentran sobre la superficie de las membranas. Por ello, algunas de las muestras de membrana se analizaron también tras un lavado/aclarado con agua desionizada. A continuación se incluye una relación de las diferentes muestras analizadas mediante esta técnica: Muestra GA GA P GA V GA A GA A-L GA M GA M GA M-L GA A Descripción Filtro SDI alimentación Paso agua 1,5 h Partículas alimentación Vexar membrana 1ª posición Membrana 1ª posición zona alimentación Membrana 1ª posición zona alimentación aclarada con agua desionizada Membrana 1ª posición zona intermedia Membrana 7ª posición zona intermedia Membrana 7ª posición aclarada con agua desionizada Membrana 7ª posición zona alimentación 16

17 RESULTADOS FILTRO SDI GA Mediante el análisis de los filtros de SDI por SEM-EDX se puede determinar la naturaleza de las partículas que quedan retenidas en ellos. Tal y como se puede observar en la fotografía del filtro recibido, la superficie del mismo no presentaba coloración y, visualmente, no se detectaba una carga significativa de depósito. FILTRO SDI GA En el análisis de la superficie de este filtro por SEM-EDX se detectó la presencia de partículas de morfología característica de la cristalización de cloruro sódico (ver imagen 1). Tal y como se ha comentado, en muestras en contacto con agua de mar, el proceso de secado previo al análisis, suele provocar la formación de estos cristales. El análisis general de la superficie del filtro por EDX indica la presencia mayoritaria de cloro (Cl) y sodio (Na) y una pequeña proporción de azufre (S) y calcio (Ca) (ver espectro 1). Estos resultados confirman la presencia mayoritaria de cloruro sódico e indican la presencia de una sal cálcica.. Al estudiar la superficie del filtro en detalle, se observó la presencia de dos tipos de partículas (imágenes 2 y 3): - Partículas tipo 1: corresponden a cristales de cloruro sódico. - Partículas tipo 2: tienen un contenido mayoritario en calcio y azufre (ver espectro 2), por lo que la segunda sal presente en el filtro es sulfato cálcico (CaSO 4 ). A parte de los cristales identificados, no se detectan otro tipo de partículas o depósitos. Se observan zonas en las que la membrana de SDI está completamente limpia (imagen 3). 17

18 Partícula 1 Partícula 2 Imagen 1.- Aspecto general de la superficie del filtro GA Imagen 2.- Partículas retenidas en el filtro GA Imagen 3.- Detalle de la superficie del filtro GA

19 Espectro 1.- Análisis general filtro GA Espectro 2.- Análisis partícula 2 filtro GA

20 RESULTADOS PARTÍCULAS ALIMENTACIÓN En la fotografía 1 se puede comprobar el aspecto de algunas de las partículas tomadas del extremo de alimentación de la membrana GA En la imagen se han señalizado las partículas analizadas por SEM- EDX. Los resultados obtenidos en el análisis de cada partícula son los siguientes: Partícula 1 (espectro 3): Los resultados obtenidos indican que la partícula está formada por aluminio, aluminosilicatos, cloruro sódico, sales de calcio y hierro. La técnica de análisis utilizada no permite determinar como se encuentran asociados el azufre y el fósforo al resto de elementos detectados. Partícula 2 (espectro 4): Los componentes mayoritarios detectados en esta partícula son sodio, calcio y titanio. También se detecta un elevado contenido en metales como manganeso, cromo y hierro. En menor proporción, hay presencia de cloruro sódico y aluminosilicatos. Partícula 3 (espectro 5): La partícula está formada mayoritariamente por metales (cromo, hierro, manganeso, níquel), por lo que se trata de un arrastre de la instalación. Partícula 4 (espectro 6): El componente mayoritario de esta partícula es el hierro, pero también se han detectado cantidades significativas de cloruro sódico y de silicio, aluminio y calcio. Se pudo comprobar que el silicio, el aluminio y el calcio están asociados y son los constituyentes mayoritarios de unas partículas de forma cilíndrica que, aunque en menor proporción, también se observaron en el resto de partículas analizadas (ver fotografía 2). Aunque combinadas con otro tipo de compuestos, las partículas encontradas en el extremo de alimentación de la membrana GA son de carácter metálico (arrastres). 20

21 Partícula 4 Partícula 3 Partícula 1 Partícula 2 Fotografía 1.- Partículas tomadas del extremo de alimentación de la membrana GA Fotografía 2.- Detalle de partículas cilíndricas (partícula 4 del extremo de alimentación de la membrana GA ) 21

22 Espectro 3.- Análisis partícula 1 Espectro 4.- Análisis partícula 2 Espectro 5.- Análisis partícula 3 Espectro 6.- Análisis partícula 4 22

23 RESULTADOS VEXAR MEMBRANA 1ª POSICIÓN Tal y como se observó en la inspección interna de la membrana GA , el vexar está cubierto por un depósito de color grisáceo (ver microfotografía 1). Al estudiar este depósito con detalle, se detectó una elevada presencia de microorganismos filamentosos y diatomeas (ver microfotografía 2). El análisis general del depósito por EDX indica la presencia de cloro (Cl), silicio (Si), magnesio (Mg), aluminio (Al), azufre (S), hierro (Fe), sodio (Na), fósforo (P), calcio (Ca), cromo (Cr) y potasio (K) (espectro 7). Ya se ha comentado anteriormente, que la técnica de análisis utilizada no permite determinar en qué forma se encuentran asociados los elementos detectados. Sin embargo, a partir de los resultados obtenidos, se puede concluir que el depósito encontrado en el vexar de la membrana GA está formado por cloruro sódico, aluminosilicatos, sales de calcio y metales. Se detectaron algunas de las partículas cilíndricas encontradas en el extremo de alimentación de la membrana (partícula 1, microfotografía 1). El análisis de esta partícula por EDX indica que está formada por silicio (Si), calcio (Ca), aluminio (Al) y una pequeña proporción de magnesio (Mg). Partícula 1 Microfotografía 1.- Aspecto general del vexar (membrana GA ) 23

24 Microfotografía 2.- Detalle del depósito del vexar (membrana GA ) Espectro 7.- Análisis general depósito vexar (membrana GA ) Espectro 8.- Análisis partícula 1- vexar membrana GA ) 24

25 RESULTADOS MEMBRANA 1ª POSICIÓN GA Durante la inspección interna de esta membrana, se observó un recubrimiento generalizado de la membrana por un depósito de color marrón-anaranjado y, sobre éste, un depósito grisáceo más concentrado en la zona de alimentación (coincidente con las zonas de apoyo del vexar sobre la membrana). Por ello, se tomaron muestras de las dos zonas para ser analizadas por SEM-EDX. Zona alimentación: Las microfotografías 3 y 4 muestran el aspecto de la membrana antes y después de aclarar con agua desionizada. Como se puede observar, la superficie está completamente cubierta por un depósito homogéneo, aunque se distinguen zonas en las que parece más concentrado (apoyo del vexar). La única diferencia visual está en los crecimientos cristalinos de cloruro sódico que aparecen en la membrana antes de aclarar con agua desionizada (microfotografía 3). Cuando se estudiaron ambas muestras con mayor detalle, el depósito presentó un aspecto muy similar (ver microfotografías 5, 6 y 9). Además de pequeñas partículas características de materiales arcillosos, se detectó la presencia de diatomeas y microorganismos filamentosos. Se detectaron algunas zonas de la superficie de la membrana sin depósito (probablemente por desprendimiento del mismo durante la manipulación de las muestras para su análisis). Al estudiar estas zonas con detalle (ver microfotografías 8 y 12), se observan marcas que ponen de manifiesto la existencia de procesos de abrasión. El análisis general de la superficie de las dos muestras de membrana por EDX indica la presencia de cloro (Cl), sodio (Na), azufre (S), silicio (Si), aluminio (Al), magnesio (Mg), calcio (Ca), fósforo (P), potasio (K), hierro (Fe) y cromo (Cr) (espectro 9: antes de aclarar, espectro 10 después de aclarar). Aunque los análisis fueron realizados a diferentes aumentos (diferente superficie de análisis) y los porcentajes no son comparables, los espectros son cualitativamente similares y solo se observa un cambio significativo en la disminución del sodio y el cloro en la membrana aclarada con agua desionizada. En cuanto a los elementos detectados, el depósito que cubre la membrana está formado por aluminosilicatos, sales de calcio y metales. 25

26 El azufre es uno de los componentes de la membrana (capa de polisulfona), pero al detectarse también en el depósito encontrado en el vexar, se puede concluir su presencia en el depósito.. También se detectaron de forma aislada partículas de morfología granulosa y de mayor tamaño que las encontradas en el recubrimiento general (ver microfotografía 10). El análisis de esta partícula por EDX dio un contenido mayoritario en hierro (Fe) y cromo (Cr) (ver espectro 12). Estas partículas metálicas suelen ser productos de corrosión que proceden de arrastres de la instalación. Zona intermedia: En la muestra tomada en la zona media de la membrana se encontró un recubrimiento muy similar al detectado en la zona de alimentación (ver microfotografías 13 y 14). En el análisis realizado por EDX se detectaron los mismos elementos que en la muestra tomada en la alimentación (ver espectro 11), aunque se detectó un mayor porcentaje de azufre, lo que indica que en esta zona el depósito que cubre la superficie de la membrana es de menor grosor. 26

27 Genesys Membrane Products S.L Tel.: (+34) Fax: (+34) Microfotografía 3.- Aspecto general membrana GA zona alimentación Microfotografía 4.- Aspecto general membrana GA aclarada - zona alimentación Diatomea Diatomea Filamentos Diatomea Microfotografía 5.- Detalle depósito GA zona alimentación Microfotografía 6.- Detalle depósito GA aclarada zona alimentación Marcas abrasión Microfotografía 7.- Depósito membrana GA zona alimentación Microfotografía 8.- Detalle membrana GA zona alimentación 27

28 Genesys Membrane Products S.L Tel.: (+34) Fax: (+34) Partícula 1 Filamentos Microfotografía 9.- Depósito membrana GA aclarada zona alimentación Microfotografía 10.- Partícula en membrana GA aclarada zona alimentación Microfotografía 11.- Detalle superficie membrana GA zona alimentación Microfotografía 12.- Detalle superficie membrana GA zona alimentación Microfotografía 13.- Depósito membrana GA zona intermedia Microfotografía 14.- Detalle depósito membrana GA zona intermedia 28

29 Espectro 9.- Análisis general membrana GA zona alimentación Espectro 10.- Análisis general membrana GA aclarada zona alimentación Espectro 11.- Análisis general membrana GA zona intermedia Espectro 12.- Análisis partícula 1 (membrana GA aclarada - zona intermedia) 29

30 RESULTADOS MEMBRANA 7ª POSICIÓN GA Para esta membrana también se estudió la muestra antes y después de aclarar con agua desionizada. Tal y como muestran las microfotografías 15 y 16, a parte de los cristales de cloruro sódico, la superficie de la membrana GA (7ª posición) presenta un recubrimiento mucho menor que la membrana en 1ª posición. Existen zonas de membrana limpia (sin recubrimiento). Cuando el depósito se estudió con mayor detalle (microfotografías 17 y 18), se detectó la presencia de diatomeas y de algunas de las partículas cilíndricas que se observaron en el extremo de alimentación y en el vexar de la muestra GA El análisis general de la superficie de la membrana antes de aclarar por EDX, indica la presencia de azufre (S), cloro (Cl), sodio (Na), silicio (Si), aluminio (Al), calcio (Ca) y fósforo (P) (espectro 13). Tras aclarar la membrana con agua desionizada (espectro 14) disminuye el contenido en cloruro sódico y se detecta un pequeño porcentaje de hierro (Fe) y potasio (K). Según estos resultados, aunque la membrana de la 7ª posición presenta menor recubrimiento (el contenido en azufre es mucho mayor) que la membrana de la 1ª posición, la naturaleza del depósito es similar: aluminosilicatos, sales cálcicas y metales. Se analizó también por EDX el depósito que aparece en la microfotografía 19 (ver espectro 15), y se confirmó que el depósito de esta membrana es similar al de la membrana de la 1ª posición. El análisis de alguna de las partículas embebidas en el depósito de la microfotografía 20 dio un contenido mayoritario en silicio, calcio y aluminio (ver espectro 16). En las zonas en las que no se detectó depósito, la superficie de la membrana está prácticamente limpia (microfotografía 20). Zona alimentación: Se estudió también una muestra de esta membrana (GA ) tomada en la zona de alimentación. Aunque no se consiguió una imagen de muy buena calidad, en la microfotografía 21 se puede comprobar que, a pesar de ser un elemento de la 7ª posición, hay presencia de hongos. El análisis por EDX no presenta diferencias significativas respecto al de la muestra general (no se incluye espectro). 30

31 Genesys Membrane Products S.L Tel.: (+34) Fax: (+34) Microfotografía 15.- Aspecto general membrana GA Microfotografía 16.- Aspecto general membrana GA aclarada Microfotografía 17.- Detalle depósito Membrana GA Microfotografía 18.- Detalle depósito membrana GA aclarada Diatomea Microfotografía 19.- Depósito membrana GA Microfotografía 20.- Detalle superficie membrana GA

32 Microfotografía 21.- Aspecto general membrana GA zona alimentación Microfotografía 22.- Detalle superficie membrana GA zona alimentación 32

33 Espectro 13.- Análisis general membrana GA Espectro 14.- Análisis general membrana GA aclarada Espectro 15.- Análisis depósito membrana GA Espectro 16.- Análisis partícula membrana GA

34 ANEXO II Prueba del Azul de Metileno Procedimiento Para la realización de este ensayo es necesario recircular una solución al 0.01% de Azul de Metileno en la célula de flujo a 50 psi durante 15 minutos. Si la superficie de la membrana esta oxidada o físicamente dañada el tinte atravesará la superficie de la membrana observándose color en el producto. En casos de oxidación o daño físico se puede ver una coloración en la parte posterior de la membrana. Resultados Se ha realizado el ensayo con una muestra de cada una de las membranas recibidas, observándose puntos dispersos de paso del colorante en la cara de las membranas en contacto con el permeado. Muestra Muestra Positivo Positivo 34

35 ANEXO III Test de Fujiwara Procedimiento El test de Fujiwara detecta niveles significativos de compuestos halógenos en la membrana y por tanto si la membrana ha sido oxidada. A una muestra de membrana, se añade piridina e hidróxido sódico. Se calienta la muestra al baño María durante 1 minuto. Si la membrana ha estado en contacto con algún halógeno aparecerá una capa de color rosarojizo en la capa orgánica (Piridina). N + 2NaOH + CHX 3 + NaX CH CHONa NCHX 2 Rosa-rojizo RESULTADOS GA GA Resultado: NEGATIVO Resultado: NEGATIVO 35

36 ANEXO IV Análisis Microbiológico de la superficie de las membranas Ref. GA GA Cliente: Análisis: Superficie membrana DEGREMONT IDAM CALVIÀ Fecha: 07/02/06 13/02/06 Ensayos GA Resultado (ufc / cm 2 ) GA Resultado (ufc / cm 2 ) Recuento de bacterias aerobias mesófilas a 22 ºC 8,6X Recuento de mohos y levaduras 1,6X10 2 < 1 Recuento de bacterias sulfito reductoras < 1 < 1 Recuento de Pseudomonas sp. < 1 < 1 COMENTARIOS: Los recuentos microbiológicos realizados sobre la superficie de la membrana revelan la presencia de microorganismos en el ensuciamiento. Aunque el resultado obtenido en el recuento de bacterias aerobias a 22ºC no es muy elevado, si se ha detectado un alto contenido en mohos y levaduras en la membrana de la 1ª posición (GA ). 36

37 ANEXO V Análisis por difracción R-X La Difracción de Rayos X consiste en hacer pasar un haz de rayos X a través de la muestra a estudiar. El haz se escinde en varias direcciones debido a la simetría de la agrupación de átomos y, por difracción, da lugar a un patrón de intensidades que puede interpretarse según la ubicación de los átomos en el cristal, aplicando la ley de Bragg. Cada sólido cristalino tiene su patrón característico (difractograma) que puede ser empleado como huella para su identificación. En este caso, se emplean bases de datos para la identificación de los picos obtenidos en cada análisis. Los resultados obtenidos mediante esta técnica son cualitativos, no es posible determinar en qué porcentaje se encuentran en el depósito analizado. Mediante esta técnica se analizaron tres muestras: - Superficie membrana GA Superficie membrana GA Depósito inorgánico membrana GA : Corresponde al residuo obtenido tras someter la muestra a 550ºC. Este residuo corresponde a un 66% del depósito seco. Antes de realizar el análisis de las membranas, fueron aclaradas con agua desionizada para evitar interferencias con el cloruro sódico que cristaliza durante el secado de las muestras. RESULTADOS - Superficie membranas GA y GA Las figuras 1 y 2 corresponden a los difractogramas obtenidos en el análisis de la superficie de las membranas por difracción de R-X. Aunque se obtuvieron señales definidas, los picos son muy anchos y no fue posible realizar identificaciones exactas en la comparación con fases de compuestos conocidos. 37

38 - Depósito inorgánico membrana GA La figura 3 corresponde al difractograma obtenido en el análisis del depósito inorgánico, y en la figura 4 se muestra la comparación realizada con fases identificadas de la base de datos utilizada. Los compuestos identificados en esta comparación se recogen en la tabla 1. Según los resultados obtenidos, en el depósito inorgánico hay presencia de cloruro sódico (en este caso no existía la posibilidad de realizar un lavado/aclarado con agua desionizada para eliminarlo), sílice, compuestos de aluminio y calcio, aluminosilicatos y sulfato de calcio. No fue posible encontrar compuestos cristalinos relacionados con el fósforo detectado por SEM-EDX. Esto puede ser una evidencia de que dicho fósforo forme parte de la materia orgánica del depósito. 38

39 Counts ga Position [ 2Theta] Figura 1.- Análisis de la superficie de la membrana GA Counts ga Position [ 2Theta] Figura 2.- Análisis de la superficie de la membrana GA

40 Counts dp Position [ 2Theta] Figura 3.- Análisis del depósito inorgánico (membrana GA ) Tabla 1.- Compuestos identificados depósito inorgánico membrana GA Ref. Code Score Compound Name Displacement Scale Chemical Formula [ 2Th.] Factor Halite, syn Na Cl Silicon oxide - HT Si O Grossite Ca Al4 O Muscovite-\ITM\RG#1, ammonian ( K, N H4, Na ) Al2 ( Si, Al )4 O10 ( O H ) Anhydrite, syn Ca S O4 40

41 Peak List Position [ 2Theta] Figura 4.- Fases identificadas depósito inorgánico membrana GA