Aplicaciones Industriales de los taninos vegetales

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1 Aplicaciones Industriales de los taninos vegetales - Aplicaciones Cueros Octubre 2007 Instituciones participantes AIICA, Asociación de Investigación de las Industrias del curtido y anexas de España CIATEC, A.C. Centro de Innovación aplicada en tecnologías competitivas México CURTUME JOAO B. SALGUEIRO, Portugal LATU, Laboratorio Técnologico del Uruguay PUCP, Pontificia Universidad Catolica del Perú 1

2 AIICA - España semillas de uva, una nueva fuente de taninos para uso en curtido vegetal Obtención n del extracto tánico t de semillas de uva Concentración Caracterización n de los extractos Curtido Esquema de Extracción Licor lavado Semilla nueva Licor concentrado Semilla extraída una vez lavado Residuo Semilla extraída y lavada 2

3 Concentración Membrana Ultrafiltración Membrana Nanofiltración Licor tánico permeado permeado Concentrado Concentrado Licores Tánicos Concentrado Ultrafiltración ph 4,2 Densidad (ºBe)( 7,1 Cond (µs/cm)( 7536 Materia Seca (%) 11,7 Materia orgánica (%) 10,7 Cenizas 500ºC C (%) 1,0 Taninos (%) 6,6 No taninos (%) 4,6 Insolubles (%) 0,0 N-Kjehldal (gn/l) 3,0 TCMTB (mg/l) 26,6 3

4 Licores Tánicos Concentrado nanofiltración ph 4,0 Densidad (ºBe)( 8,5 Cond (µs/cm)( Materia Seca (%) 12,3 Materia orgánica (%) 10,0 Cenizas 500ºC C (%) 2,2 Taninos (%) 4,1 No taninos (%) 8,0 Insolubles (%) 0,2 N-Kjehldal (gn/l) 4,6 TCMTB (mg/l) 2,7 Curtido al cromo Tensoactivos Sulfuro de sodio Piel depilada Amonio ácidos Piel Remojo Pelambre Desencalado Purga Piquelado Cal Enzimas Cloruro De sodio Piel Piquelada Cuero Polímeros Lacas Pigmentos Terminación Cuero secado Aceites Engrase Tintura Colorantes Sales De cromo Recurtido Recurtientes Vegetales y sintéticos Piel curtida Wet blue Sales básicas De cromo Curtido 4

5 Curtición de pieles ovinas, con Nanofiltración(NF) Tracción n (N/mm 2 ) 21,9 Elongación n (%) 66,7 Desgarro (N/mm) 75 Espesor (mm) 0,84 Lastómetro (mm) 10,1 Permeabilidad vap.(mg/cm 2 h) 11,9 Temp. Contrac. (ºC)( 70 Impermeabilidad al agua (dinámico) Tiempo total de ensayo 1 hora Tiempo de penetración 10 segundos Ab. de agua 116 % Ext. Clorurometileno (%) 20,8 Humedad (%) 8,7 ph e ID ph 3,4 ID 0,1 Proteína (%) 47,6 Nitrógeno total (%) 8,5 Curtición de suelas, con Ultrafiltración(UF) Desgarro (N/mm) 58 Lastómetro (mm) 9,1 Densidad (g/cm 3 ) 0,9 Abrasión n (mm 3 ) 460 Impermeabilidad al agua (dinámico) Tiempo total de ensayo 1 hora Tiempo de penetración 19 segundos Ab. de agua 28 % Ext. Clorurometileno (%) 1,5 Humedad (%) 12,7 ph e ID ph 3,9 ID 0,3 Proteína (%) 50,0 Nitrógeno total (%) 8,9 Materias orgánicas (%) 8,6 Materias inorgánicas nicas (%) 2,4 5

6 Resultados La solución n Ultrafiltración n proporciona cuero de color oscuro mientras que la solución n de Nanofiltración n nos da cueros de color parecido al cuero comercial Con el tanino de pepitas de uva desengrasadas se obtiene cuero similar al curtido vegetal tradicional, con la particularidad de dar mejor solidez a la luz, ya que la luz aclara al cuero en vez de oscurecerlo CIATEC, MEXICO Lantrisco, Palo Dulce y Arboretum, especies nativas usadas como fuente de taninos para uso en curtido vegetal Caracterización n de los extractos Curtido 6

7 Especies Caracterización Taninos 7

8 Caracterización Taninos Taninos Ac. Gálico Proantocianidinas Lantrisco Hidrolizables y 33% 4% hoja condensados Palo Dulce Hidrolizables y 28% 9% corteza condensados Palo Dulce Condensados % hoja Resultados Atravesado del cuero Prueba estática tica de curtido, extracto de Lantrisco 8

9 Resultados El cuero curtido con el extracto de la hoja de LANTRISCO presenta un buen grado de curtido determinado mediante la temperatura de encogimiento 78 C, comparables con los cueros obtenidos a partir de extractos comerciales. Por lo tanto podemos inferir que la hoja de LANTRISCO tendría un buen potencial de comercialización, ya que esta especie sería una fuente de taninos regionales con ciclos de producción relativamente cortos (5 años). Curtume Joao B. Salgueiro- Portugal Cáscara de Pino, una nueva fuente de taninos para uso en curtido vegetal Obtención n del extracto tánico t de cáscara de Pino Curtido y evaluación 9

10 Parametros extracción (NaOH) en licor ext. 1% (Na SO 2 3 ) en licor ext. 1% Temp (ºC)( 90 Proporción n (cáscara/licor( scara/licor) (w/w) 1/7 Tiempo ext. (min) 30 ph 4,5-5,5 Proceso curtido Piquelado Curtido mimosa engrase PLF01 PLF02 mimosa PLF03 Pino 10

11 Resultados PFL01 PFL02 PFL03 Grasa % Cenizas tot % 5,4 3,6 3,3 Taninos % Grado de curtido % ph 4,6 3,6 3,8 Resultados PFL01 PFL02 PFL03 Tracción n (N/mm( ) Desgarro (N) ) Lastómetro (mm( mm) ) ab. Kubelka 15 min (%) min (%) Perm.,Bally (s)

12 Resultados Recurtido con cáscara de Pino mejora las propiedades del cuero Se debe mejorar el proceso de extracción n de taninos Los resultados del pasaje de la escala piloto a la industrial fueron satisfactorios Latu - Uruguay Realizamos un estudio comparativo de los taninos como recurtiente de: Polvo de Tara, Origen Perú,, Transformadora Agrícola SAC Extracto acuoso de corteza de pino radiata, Origen Chile, Universidad de Concepción Extracto de mimosa sulfitado, Origen Brasil, TANAC 12

13 Caracterización de los taninos Taninos % No Taninos % Cenizas % ph Tara ,7 Pino ,7 Mimosa ,0 Curtido al cromo Tensoactivos Sulfuro de sodio Piel depilada Amonio ácidos Piel Remojo Pelambre Desencalado Purga Piquelado Cal Enzimas Cloruro De sodio Piel Piquelada Cuero Polímeros Lacas Pigmentos Terminación Cuero secado Aceites Engrase Tintura Colorantes Sales De cromo Recurtido Recurtientes Vegetales y sintéticos Piel curtida Wet blue Sales básicas De cromo Curtido 13

14 Wetblue Cromo 4,1 % Cenizas 5,7% Ext. Diclorometano 3,1 % PH 3,3 ID 0,6 Resultados en base seca Ensayo Muestra Tara Pino Mimosa Esp Tracción n (N/mm( ) Desgarro (N) ) Lastómetro (mm( mm) ) Espesor (mm) 1,4 a 1,6 Fle. Seca (100000) sin alteraciones Fle. Húm H (50000) quiebres Solidez luz (20 h) Solidez luz (80 h) Env.. (168h( 100ºC) ) Est. (24H 40ºC C 95%HR) sin cambio de color 14

15 Resultados Recurtido usando un 2% de anilina, medida de color método m Cie-Lab 1976 St. Bco Cromo Tara Pino Mimosa L(neg-Bco) A(rojo-verde) B(azu-ama) ama) Resultados De las muestras comparadas la recurtida con tara fue el que mostró mejor solidez a la luz pero menor intensidad de color, la recurtida con pino fue la que se diferenció por mejor desgarre y una intensidad semejante a la mimosa. Los valores obtenidos son en general aceptables según n las especificaciones del artículo elegido. 15

16 PUCP, Perú Caracterización n del polvo de tara Optimización n del polvo de tara como curtiente Curtidos comparativos Nombre Científico : Caesalpinia spinosa Familia : CAESALPINACEAE Nombre común : Tara 16

17 Polvo de tara Generalmente se usa material reducido a 100 mesh Aspecto físico: f polvo color crema % Humedad: % % Solubilidad en agua: % % Taninos : % % No Taninos: % Condiciones Extracción de taninos Valores a 25 C ph 3,85 Conductividad 146,1 µs/cm Potencial 144,2 mv Densidad 0,9969 g/ml Rot. Óptica -240 I. Refracción n 1,3332 Viscocidad 0,9074 cp 17

18 Optimización de polvo de tara como curtiente Control de acidez de la solución, al disolver el polvo de tara se obtiene una solución de alta acidez lo que dificulta la penetración de los taninos Control de la cantidad de sólidos presentes, para que no dificulte el curtido, recordar que el 50% del polvo de tara es insoluble Las pruebas de curtición se realizaron con un extracto acuoso de polvo de tara libre de sólidos, con un grado de acidez adecuado Cueros curtidos con tara Equino 18

19 Cueros curtidos con tara Alpaca Llama Muchas gracias 19

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