UNIERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS QUIMICA ORGÁNICA III PROBLEMAS DE DERIVADOS FUNCIONALES DE LOS ÁCIDOS CARBOXILICOS

Transcripción

1 UNIERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS QUIMICA ORGÁNICA III Nombres: Kerly Ochoa; química Laura Cadena; farmacia PROBLEMAS DE DERIVADOS FUNCIONALES DE LOS ÁCIDOS CARBOXILICOS

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6 El ataque por el hidróxido de sodio concentrado es fuerte y hay retención de la configuración, con el hidróxido de sodio diluido se produce el ataque por una base más débil por lo tanto el compuesto tiene resonancia y el ataque del nucleófilo va a ser el doble enlace y será este efecto que se desprenda el grupo carboxilato. En el segundo recuadro no hay una eficacia en la resonancia debido a efectos inductivos de grupos adyacentes con el anillo (atractor) y el metilo (grupo

7 donador) esto produce que la reacción tanto en base débil como fuerte tengan el mismo producto. Los toluatos y el fenilacetato se pueden distinguir por medio de una hidrólisis y determinación de los puntos de fusión de los productos resultantes. Los dos benzoatos se pueden distinguir por su equivalente de saponificación, o por los puntos de fusión del éster 3,5-dinitrobenzoato del alcohol obtenido por hidrólisis. El acetato de bencilo es el único que da un líquido, un ácido soluble en agua después de hidrolizarlo. (a) acido propionico y acetato de metilo Con bicarbonato de sodio acuoso desprende el CO 2 del ácido (b) cloruro de /i-butirilo y cloruro de n-butilo El etanol da un ester de aroma agradable a partir de RCOCl; el RCOCl también da CO 2 a partir del bicarbonato acuoso (c) p-nitrobcnzamtda y p-nitrobenzoato de etilo Hidróxido de sodio, calor y una prueba con amoniaco al tornasol (d) triestearato de glicerilo y trioleato de glicerilo Con bromo en tetracloruro de carbono o con permanganato de potasio (e) benzonitirilo y nitrobenceno El hidróxido de sodio, calor; prueba para amoniaco con tornasol. También observe la lenta disolución del nitrilo. (f) anhídrido acetico y alcohol t-butílico Bicarbonato de sodio acuoso, caliente. (g) monopalmitato de glicerilo y tripalmitato de glicerilo Con anhídrido crómico en ácido sulfúrico (h) benzoato de amonio y benzamida La sal de amonio da una evolución inmediata de amoniaco por acción del hidróxido de sodio acuoso en frio.

8 (i) acido p-bromobenzoico y bromuro de bcnzoilo con nitrato de plata hay un precipitado en el bromuro de benzoilo por que los bromuro tienen mayos disociación

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10 Para mejorar los rendimientos se usan catalizadores de transferencia y acelera la reacción drásticamente

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15 La eritrosa es un aldehído y contiene tres OH. La ruptura con 3HIO 4 indica que presente la siguiente estructura, que contiene dos carbonos quirales. La oxidación de (-)-eritrosa da un ácido dicarboxilico. HOOCCHOHCHOHCOOH. Puesto que este ácido es ópticamente inactivo, debe tener la configuración meso, lo que indica que la (-)-eritrosa es el compuesto 2R, 3R, o bien su enantiómero.

16 La (-)-treosa debe ser un diasterómero de la eritrosa, ya sea el isómero 2S, 3R, o bien el 2R, 3S.

17 a) Las tres señales con la misma área en el espectro de RMN a temperatura ambiente deben provenir, por supuesto, de los tres grupos metilo de la amida. Los dos grupos metilo en el nitrógeno no son equivalentes, lo que indica que está impedida la rotación alrededor del enlace C-N. aún a temperatura ambiente, la rotación es lo bastante lenta para que el espectrómetro de RMN vea estos grupos por separado: uno cis y el otro trans con respecto al oxígeno. Conforme aumenta la temperatura la rotación se acelera, y a 110ºC los dos grupos se observan en un solo ambiente promedio. Esta rotación impedida sugiere que el enlace C-N tiene carácter de doble enlace, el cual se atribuye a la resonancia que involucra a estas estructuras. b) Esperaríamos que el espectro de RMC mostrara el mismo efecto de la temperatura que el espectro de RMN protónica: tres señales a temperatura ambiente, dos de las cuales se juntarían en una sola a 110ºC. Esto es lo que en realidad se ha observado.