NIVELES DE RESIDUOS DE PLAGUICIDAS ORGANOCLORADOS EN LECHE PASTEURIZADA ORGÁNICA Y CONVENCIONAL COMERCIALIZADA EN CIUDAD DE MÉXICO.

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1 NIVELES DE RESIDUOS DE PLAGUICIDAS ORGANOCLORADOS EN LECHE PASTEURIZADA ORGÁNICA Y CONVENCIONAL COMERCIALIZADA EN CIUDAD DE MÉXICO. RESUMEN Beatriz Schettino Bermúdez 1 doko_1985@hotmail.comgilberto Díaz González 1 Rutilio Ortiz Salinas 1 Rey Gutiérrez Tolentino 1 Salvador Vega y León 1 Fátima Itzel Martínez Solis 1 La presencia de plaguicidas organoclorados en leche se ha catalogado como un marcador biológico que indica el nivel de contaminación ambiental y por sus múltiples efectos sobre la salud se recomienda medir estos plaguicidas. En este trabajo se cuantificaron los niveles de plaguicidas organoclorados y sus metabolitos para dos marcas comerciales de leche pasteurizada orgánica y dos de leche convencional por cromatografía de gases con detector de captura de electrones (ECD Ni 63 ). El muestreo fue quincenal durante 6 meses en la Cd. de México. Se determinó el valor promedio (X) en µg/g base grasa, la razón X/LMR y el porcentaje de muestras que sobrepasó el valor Límite Máximo de Residuos permitido (LMR). Los valores encontrados para leche pasteurizada orgánica fueron los siguientes respectivamente: (α+ β) HCH: µg/g, 1.34, 83.3 %, Lindano, µg/g, 0.05, 16.6 %. Para leche pasteurizada convencional los resultados fueron: (α+ β) HCH: µg/g, 2.84, 75 %, Lindano: µg/g, 0.23, 21 %, DDT (isómeros) µg/g, 0.052, 62.5 %. Se observó que los valores promedio de (α+ β) HCH para ambos tipos de leche sobrepasaron los límites permisibles. Los valores promedio de plaguicidas organoclorados fueron más altos para la leche pasteurizada convencional que para la leche orgánica. Es necesario mantener un seguimiento de los niveles de plaguicidas organoclorados en la leche pasteurizada orgánica y convencional. PALABRAS CLAVE: Residuos, Plaguicidas Organoclorados, Leche Orgánica, México. INTRODUCCIÓN La presencia de residuos de plaguicidas organoclorados (POs) en la leche es un tema vigente en los países en vía de desarrollo, a diferencia de países desarrollados en los cuales ha disminuido considerablemente el uso de dichos compuestos (Baranowska et al., 2005). Los estudios se han realizado en leche humana y en leche vacuna por la elevada producción y consumo. La presencia de residuos de plaguicidas en la leche orgánica puede deberse a la contaminación ambiental y también a la persistencia que tienen los POs. La toxicidad de estos compuestos ha sido confirmada por diferentes estudios, hallando que inducen actividad enzimática mediante radicales libres, alteran la respuesta inmunológica, afectan los procesos reproductivos, alteran el metabolismo lipídico, el transporte de vitaminas y glucosa. Algunos de estos compuestos son considerados mutagénicos, teratogénicos o carcinogénicos (Heeschen y Blüthgen, 1991), no sólo en la especie humana sino en las comunidades bióticas con diferente nivel de sensibilidad. 1 Laboratorio de Análisis Instrumental, Departamento de Producción Agrícola y Animal, Universidad Autónoma Metropolitana Unidad Xochimilco. Calzada del Hueso Colonia Villa Quietud, Coyoacán, México D.F. Teléfono: Ext Fax: schettinob@yahoo.com.mx y gdiaz@correo.xoc.uam.mx.

2 Debido a la importancia tóxica de estos compuestos, y a que la ciudad de México representa el 20 % de la población total del país, aunado a la aceptación que ha tenido la leche orgánica se consideró pertinente conocer los niveles de POs. METODOLOGÍA Muestreo Se realizó un muestreo quincenal durante seis meses, a partir de septiembre del 2006 a febrero del 2007, para dos marcas comerciales de leche pasteurizada orgánica y dos marcas comerciales de leche pasteurizada convencional en la Ciudad de México. Las muestras estudiadas fueron adquiridas en establecimientos comerciales. Extracción y purificación de las muestras La extracción de la grasa se llevó a cabo mediante el método propuesto por Frank et al. (1975). Para la purificación de las muestras se utilizaron cartuchos empacados con 1 g de florisil (Phenomenex), previo a su uso se acondicionaron en una cámara con vacío, el orden de los solventes fue el siguiente: 5 ml de hexano, 5 ml de hexano-diclorometano (78:22) a un flujo de 3 ml/minuto, se secaron al vacío durante 10 minutos. Se adicionó la muestra de grasa en el cartucho y se eluyó con 5 ml de hexano-diclorometano (78:22) y 3 ml de hexano, el flujo fue de 3 ml/minuto, el eluato fue colectado en tubos, para su posterior análisis cromatográfico Análisis cromatográfico Se utilizó un cromatógrafo de gases Hewlett Packard modelo 5890 Series II, con detector de captura de electrones (ECD Ni 63 ) con integrador modelo 3396 y columna capilar SPB-5 (Fenilmetil-silicón al 5 %) de 30 m x 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de capa; el volumen inyectado fue de 1 µl. Las condiciones de operación fueron las siguientes: temperatura del inyector 260ºC, temperatura del detector 320ºC, helio (gas de arrastre) a 1 ml/min, gas auxiliar: nitrógeno a 30 ml/min, tiempo de corrida 40 minutos. Análisis cuantitativo. La cuantificación se realizó utilizando el método del estándar externo, calibrando con una mezcla estándar de 16 plaguicidas organoclorados (Chem Service PPO-8JM, propuestos por EPA), a concentración de 20 ng/ml de cada componente. RESULTADOS Y DISCUSIÓN El valor promedio (X), el porcentaje de muestras con niveles de residuos de POs superiores al Límite Máximo de Residuos permitido (LMR), y la razón (X/LMR), encontrada para las dos marcas de leches pasteurizadas orgánicas se presentan por familias en el Cuadro 1 y las dos marcas de leche pasteurizada convencional en el Cuadro 2.

3 Cuadro 1. Residuos de plaguicidas organoclorados presentes en muestras de leche pasteurizada orgánica de dos marcas comerciales, México, D.F. (µg/g base grasa, n=24) Plaguicida LMR 1 % de muestras positivas % de muestras > LMR Valor promedio Razón X/LMR α+ β HCH Lindano LMR = Límite máximo de residuos (permisible). Codex Alimentarius, (α+ β) HCH alfa+beta Hexaclorociclohexano. Cuadro 2. Residuos de plaguicidas organoclorados presentes en muestras de leche pasteurizada convencional de dos marcas comerciales, México, D.F. (µg/g base grasa, n=24) Plaguicida LMR 1 % de muestras positivas % de muestras > Valor promedio Razón X/LMR LMR α+ β HCH Lindano DDT+metabolitos LMR = Límite máximo de residuos (permisible). Codex Alimentarius, (α+ β) HCH alfa+beta Hexaclorociclohexano; DDT+metabolitos, DDT 1,1,1-tricloro-2,2-bis(4- clorofenil)etano, metabolitos DDE 1,1-dicloro-2,2,-bis(4-clorofenil)etileno, DDD 1,1-dicloro-2,2- bis(4-clorofenil)etano Se puede observar que del total de muestras analizadas de leche orgánica el 83.3 % fueron positivas para el plaguicida alfa+beta Hexaclorociclohexano, (α+ β) HCH, el 62.5 % superó el valor LMR y la razón (X/LMR) está por arriba de 1. Por otra parte para el lindano solo el 16.6 % fueron positivas, el valor promedio fue 20 veces menor que el LMR. Para el caso de las muestras de leche pasteurizada convencional, se observó que el 75 % fueron positivas para el plaguicida (α+ β) HCH, el 62.5 % sobrepasó el valor LMR, el valor promedio fue 2.8 veces superior al LMR y la razón (X/LMR) fue superior a 1. Para lindano solo el 21 % de las muestras fueron positivas, el 12.5 % sobrepasó el LMR, el valor promedio fue 4.5 veces inferior al LMR y la razón (X/LMR) fue menor a 1. Se observa que para el plaguicida DDT y sus metabolitos, el 62.5 % de las muestras fueron positivas, ninguna sobrepasó el LMR, el valor promedio fue 20 veces inferior al LMR y la razón (X/LMR) fue menor a 1. Las muestras de ambos tipos de leche con residuos de plaguicidas de los isómeros (α+ β) HCH superaron el valor LMR en el 62.5% de los casos, aunque el valor promedio de µg/g base grasa para leche orgánica fue menor al de leche tipo convencional que fue de µg/g base grasa. La presencia del residuo de plaguicida lindano se encontró en ambos tipos de leche pasteurizada, observándose un valor promedio mayor en la de tipo convencional que orgánica. Se observa que el DDT y metabolitos se encuentra sólo en las muestras de leche pasteurizada convencional pero no en la leche orgánica. La legislación vigente (CICOPLAFEST, 2007), sobre plaguicidas organoclorados en el país prohíbe la comercialización y uso de éste plaguicida, sin embargo, autoriza el uso del lindano (γ-hch) en el control sanitario del animal, siempre que su manejo y aplicación se efectúe bajo la responsabilidad de un técnico autorizado. Al parecer se estaría usando el plaguicida HCH-técnico, que tiene un costo menor en relación al lindano puro. El compuesto técnico contiene aproximadamente entre % del isómero α, 5 12 % del isómero β, y % de lindano (γ-hch), usado principalmente en el tratamiento de semillas, control de insectos en el suelo, desinfección de establos, etc.

4 El valor promedio de (α+ β) HCH encontrado en este estudio para leche pasteurizada convencional se compara al reportado por Prado y col., en 1998 en muestras de leche pasteurizada en la Cd. de México que fue de 0.22 µg/g base grasa. En la zona Sur de México, Waliszewski et al. (2003) han monitoreado los niveles de este plaguicida, la frecuencia fue del 97 % y el valor promedio fue de µg/g base grasa en 1998 y con una frecuencia de 93 y valor promedio de µg/g base grasa en el En India Pandit et al. (2002), detectaron este plaguicida en todas las muestras analizadas, las concentraciones variaron de a µg/g base grasa. Prado et al. (1998) reportó un valor promedio de 0.07 µg/g base grasa para lindano en leche pasteurizada, mayor a los valores promedio obtenidos en este estudio, para leche orgánica y convencional. Los valores de lindano encontrados por Pandit et al. (2002) en muestras de leche variaron de a µg/g base grasa, comparables a los de este estudio. El nivel promedio que se cuantificó en este estudio para DDT+metabolitos en leche convencional (0.065 µg/g base grasa) fue aproximadamente la mitad del reportado por Prado et al., (1998), que fue de 0.12 µg/g base grasa y Waliszewski et al. (2003) en 1998 que fue de µg/g base grasa y muy similar al reportado por éste último en el 2001 de µg/g base grasa, indicándonos que las campañas de protección de la población han sido exitosas al restringir el uso de este plaguicida. Al comparar los valores promedio de los residuos de plaguicidas entre muestras de leche orgánica y convencional se encontró que esta última presenta los valores más altos. La presencia de los plaguicidas en la leche orgánica puede deberse a la contaminación ambiental y también a la persistencia que tienen los POs, ya que pueden degradarse o modificarse muy lentamente y cuya vida media en el ambiente puede ser de 5 hasta 20 o más años. La estructura química de los organoclorados no se modifica fácilmente, son liposolubles y bioacumulables en las cadenas alimentarias, pueden aparecer en el cuerpo de los animales. En un estudio realizado en Francia (Maruejouls y Goulard, 1999), se demostró que efectivamente la leche orgánica contenía menores cantidades de DDT y lindano que en leche convencional. Sin embargo los niveles de dichos plaguicidas persistentes fueron para ambos productos muy bajos, aproximadamente el 1 % de la ingesta diaria propuesta por la FAO (FAO, 2000). Por otro lado Woese et al. (1997) informaron que no existe diferencia significativa entre el contenido de plaguicidas entres alimentos orgánicos y convencionales. Ghidini et al. (2005) encontraron valores de plaguicidas inferiores a lo límites establecidos en leche orgánica y convencional y concluyen que no muestran una diferencia relevante. CONCLUSIONES Los valores promedio de residuos de POs encontrados para leche pasteurizada orgánica y convencional, tales como (α+ β) HCH, sobrepasaron los límites permisibles, siendo más alto para leche pasteurizada convencional, por lo que se concluye que en tanto se sigan empleando cotidianamente sustancias residuales y tratamientos agropecuarios sanitarios y de otra índole que contaminen el medio ambiente, la leche y derivados lácteos orgánicos, no deben considerarse a priori libres de contaminantes y residuos. La presencia de DDT+metabolitos en concentraciones inferiores a los límites permisibles en las muestra de leche pasteurizada convencional, indican que aunque su uso ha sido restringido estos compuestos requieren de más años en desaparecer. LITERATURA CITADA Baranowska, I., H. Barschanska, and A. Pyrsz Distribution of pesticides and heavy metals in trophic chain. Chemosphere. 60 (11):

5 CICLOPAFEST. (Comisión Intersecretarial para el Control del Proceso y Uso de Plaguicidas y Sustancias Tóxicas) Catálogo Oficial de Plaguicidas. Comisión Intersecretarial para el control de proceso y uso de plaguicidas. Secretaría de Agricultura, Ganadería y Desarrollo Rural, Secretaria del Medio Ambiente, Recursos Naturales y Pesca, Secretaría de Salud y Secretaría de Comercio y Fomento Industrial. México, D.F. CODEX Alimentarius Status of CODEX Maximun Residue Limits for pesticides in food animal feed. Joint FAO/WHO Food Standard Programme. CODEX Committee on pesticide residues in Foods, 25 th session. Havana, Cuba. Frank, R., Smith E.H., Braun H.E., Holdrinet M. and McWade J. W Organochlorine insecticides and industrial pollutants in the milk supply of the Southern Region of Ontario, Canada, J. Milk Food Technol. 38(2): Ghidini, S., Zanardi, E., Battaglia, A., Varisco, G., Ferreti, E., Campanini, G. and Chizzolini, R Comparison of contaminant and residue levels in organic and conventional milk and meat products from Northern Italy. Food. Addit Contam. 22(1): Heeschen, W. and Blüthgen, A Basic Terms-Definitions. Monograph on residues and contaminants in milk and milk products. International Dairy Federation Special Issue FIL- IDF, Brusels, Belgium: Maruejouls, B. and Goulard, F Residues de pesticides dans le lait. Des résults encourageants pour les produits de l agriculture biologique. Altern. Agric., 37: Pandit, G. G., Sharma, S., Srivastava, P. K. and Sahu, S. K Persistent organochlorine pesticide residues in milk and dairy products in India. Food Addit Contam. 19(2): Prado, G., Díaz, G., Vega y León, S., González G., Pérez N., Urbán, G., Gutiérrez, R., Ramírez, A., y Pinto, M Residuos de plaguicidas organoclorados en leche pasteurizada en Ciudad de México. Arch. Med. Vet. XXX (1): Waliszewski, S. M., Villalobos-Pietrini, S., Gómez-Arroyo S. and Infazón, R. M Persistent organochlorine pesticide levels in cow s milk simples from tropical regions of Mexico. Food Addit Contam. 20(3): Woose, K., Lange, D., Boess, C. and Bogl, K. W A comparison of organically and conventionally grown foods. Results of a review of the relevant literature. J. Sci. Food Agric. 74: