Haga clic para modificar el estilo de Vigilancia título del patrón. Haga clic para modificar el estilo de

Transcripción

1 Haga clic para modificar el estilo de Vigilancia título del patrón Análisis subtítulo del de patrón COP

2 Haga clic para Contenidos modificar el Introducción Haga Análisis clic de para COP modificar el estilo de 1. Muestreo 2. Transporte y almacenamiento 3. Análisis

3 Haga clic Introducción para modificar el Etapas en el Análisis de COP: 1 MUESTREO subtítulo 3 ANÁLISIS del patrón Profesionales entrenados 2 TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO Métodos aprobados CONTROL DE LA CALIDAD ASEGURAMIENTO DE LA CALIDAD Materiales de Referencia Materiales de Referencia Certificados Ejercicios intercalibración..

4 Haga clic para modificar el Los laboratorios pueden adoptar métodos de UE/ EPA/ AOQA/ estilo ASTM, etc., u otros de publicados título para del extracción patrón de muestras, limpieza y análisis; y tienen que validar éstos dentro del laboratorio. Requisitos: El laboratorio debe ser competente: Infraestructura; Instrumentación; Equipo de trabajo entrenado. Validación de los métodos analíticos, incluyendo los propios. PNO para los métodos validados, incluyendo equipos y materiales de consumo. Criterios de calidad para AC/CC descritos en los PNO.

5 Haga clic para Muestreo modificar el Objetivo: Obtener una muestra que sirva para el objetivo del estudio. Haga clic para REPRESENTABILIDAD modificar el estilo de INTEGRIDAD subtítulo DE del LA MUESTRA patrón Además son indispensables requisitos de calidad: Equipamiento Transporte Normalización Trazabilidad

6 Haga Procedimientos clic para generales modificar de muestreo el Preparación de equipos de muestreos, envío eventual de muestreadores. Criterios para la aceptación de la muestra en el laboratorio. Procedimientos normalizados de operación para el muestreo. Procedimiento de aseguramiento de la calidad.

7 Infraestructura y organización Haga clic para modificar el Equipamiento adecuado dependiendo de la matriz y del COP; Instrumentación compatible con analito; Protección del personal de muestreo; Disponer de muestras blanco evaluación de la contaminación potencial; Muestras y blanco conservadas dependiendo de la matriz y del COP; Condiciones de transporte adecuadas hasta el laboratorio; Disponer de equipamiento de monitoreo en el sitio; Disponer de sistemas de localización de sitios de muestreo con precisión; Establecer procedimientos de muestreo; Etiquetado no ambiguo, Cooperación: responsables de proyecto, muestreadores, laboratorio y usuarios de datos; Personal entrenado; Capacidad adecuada de almacenamiento; Tratamiento adecuado de los desechos.

8 Haga Procedimiento clic Normalizado para de modificar Operación (PNO) el Establecer un PNO para cada matriz. Objetivo del ejercicio de muestreo: protocolos y especificaciones; Tamaño de la muestra; Descripción y ubicación geográfica de los sitios de muestreo; Haga Directrices clic para muestras modificar representativas; el estilo de Criterios para muestras integradas; Fecha y tiempo de toma de muestra, Condiciones de muestreo; Requisitos PNO Intervalos de tiempo entre ejercicios de muestreo; Especificaciones para el equipo de muestreo; Identidad de la persona que ha tomado la muestra; Descripción de las características de la muestra; Asignar números de muestra y tenerlas preparadas en el campo; Etiquetado de muestra y registro para su posterior seguimiento; Indicar el nivel esperado de COP en la muestra; Observaciones adicionales; Procedimientos de aseguramiento de la calidad.

9 Haga Subcontratación clic de para un Laboratorio modificar de Muestreo el Ventajas Inconvenientes Para laboratorios sin equipamiento ni personal Haga requerido clic para modificar el estilo de Respuesta inmediata: situaciones de emergencia Muestreo dentro de las condiciones establecidas?? Si el laboratorio no presencia el muestreo, puede reducir el valor para los análisis e interpretación Si se subcontrata a un laboratorio para tomar la muestra, es recomendable que el laboratorio analítico establezca y provea el protocolo de muestreo. Los responsables del proceso de muestreo deben aplicar sellos de seguridad y seguir los criterios de conservación.

10 Haga clic Transporte para y Almacenamiento modificar el estilo Requisitos del de PNO título del patrón Transporte y condiciones de almacenamiento para cada muestra matriz. Conservación de la integridad de las muestras durante el transporte. Provisiones para almacenamiento adecuado (transporte, luz, ). Agua, refrigerar a +4 ºC Biota y sólidos, refrigerar a -20 ºC; -80 ºC Almacenamiento adecuado. Registro del comportamiento de los refrigeradores y congeladores; Disponibilidad de equipo automático de suministro de energía; Tiempos de almacenamiento recomendados: 2 semanas en el caso de extracción 40 días para el análisis y varios años para almacenar las muestras Conservación de las muestras individuales para su re-análisis. Pretratamiento analítico de la muestra.

11 Haga clic para Análisis modificar el Aspectos clave: Procedimientos y criterios de aceptación para la Haga manipulación clic para y la preparación modificar de el la estilo muestra: de homogeneización. Seguimiento de los procedimientos normalizados AC/CC. Participación en estudios internacionales de intercalibración.

12 Haga clic para modificar el 1. Organización e infraestructura Conservación de la muestra Haga 2. Extracción clic para 3. modificar Purificación el 4. estilo Separación de Concentración 7. Informe Adsorbentes Disolventes 6. Cuantificación Metodologías internas normalizadas 5. Identificación Cromatografía gaseosa de alta resolución ó cromatografía gaseosa capilar Evaporación a vacío Evaporación con nitrógeno T, flujo de nitrógeno y vacío La técnica debe estar normalizada para evitar una excesiva pérdida de analito

13 Haga clic para modificar el Organización e Infraestructura El laboratorio debe estar organizado y tener un equipo de trabajo entrenado para conducir los análisis Requisitos para garantizar la conservación de la muestra, el control de una contaminación cruzada potencial, la normalización de la técnica, la calibración y el buen mantenimiento de los aparatos ACREDITACIÓN

14 Haga clic para modificar el Organización e Infraestructura Aspectos clave: Condiciones ambientales óptimas en el laboratorio para evitar las interferencias en las muestras. Concentración esperada de COP; Separación física de patrones y muestras de acuerdo con su origen; Control de la Tª y provisión de AA; Disponibilidad de campanas de extracción; Área de manipulación de productos inflamables, Provisiones para disposición de desechos de laboratorio. Asegurar la calidad y conservación de la muestra. Separación de alícuotas en caso de análisis complementario. Selección y validación de métodos de análisis.

15 Haga clic para Extracción modificar el Antes y durante la extracción deben eliminarse: Agua: Secado con sulfato de sodio o un procedimiento equivalente aceptablemente demostrado. Lípidos: Con ácido sulfúrico o permeación en gel después de la extracción. Proteína: Desnaturalización con oxalato. Sulfuros: Con cobre activado o permeación en gel. Normalización de la extracción mediante: t de extracción disolvente equipo auxiliar Antes de la extracción añadir patrones internos, eficiencia. Recuperación dependiente de la matriz y COP. PCB y plaguicidas: 80%-120% (PCB tetra 60% es válido) PCDD/PCDF: 50%-130% para hepta y octaclorinados 40%-150%)

16 Haga clic para Purificación modificar el Adsorbentes y disolventes dependiendo de: Selectividad; Condiciones y flujo de la columna. Durante la purificación: Verificar el perfil/patrón de los analitos; Patrón interno añadido en una [señal/ruido] de 20/1, con [patrones internos] fijos. Control de la fracción de corte.

17 Haga clic Separación modificar el Detector de captura electrónica (ECD); Cromatografía gaseosa + Detector selectivo de masa (MS); Espectrometría de masas de alta resolución (HRMS). Cromatografía gaseosa de alta resolución ó cromatografía gaseosa capilar

18 Haga clic Separación modificar el estilo Fase apropiada de CG y título suficiente separación del entre patrón picos para la cuantificación. Verificar la separación de congéneres y pares de isómeros críticos. de analitos; Identificación Detectores no MS, confirmación de picos con una segunda columna de diferente polaridad. Se pueden utilizar adiciones MS aconsejable confirmación de picos con una segunda columna de diferente polaridad. En PCB y ECD usar 2 patrones internos. Uno eluyendo al comienzo y otro al final. Usar un congénere de PCB que eluya a la mitad del cromatograma (PCB # 112, # 155 y # 198). Manipular adecuadamente y preservar patrones y MR. Verificar condiciones cromatográficas (Resolución: picos simétricos, reproducibilidad de tr, pureza de gases, usar una segunda columna, verificar rango lineal).

19 Haga clic Separación modificar el Calibración intermedio, HRMS=0.1-3pg/µl). Señal/ruido 3:1 Soluciones patrones preparadas y almacenadas sobre la base p/v; Curvas de calibración multinivel al menos de 5 puntos; Calibración periódica y verificación diaria con patrón de nivel Calibración del detector (LD del detector MS=1-3pg/µl, LD del Inyección Asegurar la limpieza y la inercia superficial del inyector; Verificar la relación split/splitless, flujos y septum; Asegurar repetibilidad (por ejemplo < 5%); Secuencia de inyección para cada grupo de muestras: blancos, muestras control, duplicados y patrones de verificación. Registro y trazabilidad de los servicios y desempeño del equipo.

20 Haga clic Identificación para modificar el estilo - tr de la muestra de y patrón título interno. del patrón - Criterios de identificación: Debe realizarse la identificación positiva sobre relaciones isotópicas dentro del 20% del valor teórico (para SIM). Para identificación positiva con detector MS, el tr del patrón interno identificado con el compuesto nativo debe estar dentro de 3 segundos. El tr min para ECD o un porcentaje especificado del tr del patrón interno identificado para detectores MS. - Se recomienda usar matriz fortificada (o co-inyección) para verificar componentes y comprobar la cuantificación. - Integración: seleccionar el nivel básico y la adecuada relación de integración señal/ruido de acuerdo al tipo de muestra, verificar la forma del cromatograma, la forma de los picos y la integración. - Utilizar bibliotecas de espectrometría de masas.

21 Haga clic para modificar el estilo Combinaciones de HRGC-ECD. título del patrón Inyectores con insertos (liner) desactivados. Criterios para el tipo y pureza del gas portador para la columna. Para plaguicidas y PCB se recomienda usar He frente a H. Criterios para la pureza del nitrógeno como gas make-up del detector. Limpieza eficiente para prevenir la contaminación del ECD.

22 Haga clic para modificar el Combinaciones HRGC-MS. Gas portador: He Inyectores con insertos (liner) desactivados. Condiciones de vacio de los instrumentos. Calibración de masa y afinación de los instrumentos. Criterios de identificación positiva. Relación isotópica dentro del 15% del valor teórico.

23 Haga clic Cuantificación para modificar el Realizar mediante las metodologías internas normalizadas. Para PCDDs/PCDFs y PCBs se necesitan requisitos adicionales. Aspectos clave: Utilizar bases p/p para la preparación y el mantenimiento de los patrones, en condiciones de trabajo no estables. Añadir un patrón al nivel normal de cuantificación. La [analito] debe encontrarse en el intervalo lineal. La [blancos] debe ser <10 comparada con la de la muestra. Para el pico de interés el ruido debe estar definido. Alcanzar la concentración acordada de informe.

24 Haga clic para modificar el estilo Para espectrometría de de título masas muestrear del 10 datos-puntos. patrón Para cada muestra se debe alcanzar : LD de al menos 1/5 para PCDD/ PCDF; Haga LD de clic 1/5 para para los demás modificar COP. el estilo de Definir criterios para concentraciones inferiores y superiores. Calibración. LC al menos a 1/5 del nivel de interés. Patrones internos marcados, Realizar calibraciones multipunto; Chequeos de calibración diarios.

25 Haga clic para Definiciones modificar el Límite de detección: señal/ruido=3. Límite de cuantificación: 2-3 veces el LD. Informe de resultados: - Límite inferior: Picos no cuantificables son fijados a cero; - Límite superior: LC completo incluido en presentación de los resultados. Existen 2 métodos para proporcionar información sobre incertidumbres: - Cuantificación de incertidumbres para cada etapa; - Incertidumbre general derivada de los resultados inter e intralaboratorios.

26 Haga clic para Informe modificar el De estilo conformidad con de la regulación(es). título del patrón Incluir: fecha, nombre de muestra, y descripción, método utilizado, nombre equipo de trabajo de análisis, firma del responsable del laboratorio. Utilizar y verificar las unidades del SI. Referencias claras para el material. Dar los datos como <valor de LC. Eficiencia de recuperación. Indicar incertidumbres. Valor al menos 1/5 del nivel de interés. Diferencia entre valor límite superior y el inferior < al 20%. Métodos internos normalizados corrigen los valores sin porcentajes de recuperación. Los criterios deben garantizar la sensibilidad/recuperación. El blanco debe ser 10 veces menor que el valor reportado.

27 Haga clic para Enlaces modificar el Convenio de Estocolmo Centro Nacional de Referencia sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes