ANTECEDENTES Este documento es uno de una serie de diferentes métodos de ensayo para materiales y artículos plásticos en contacto con productos alimenticios. La relación con la reglamentación colombiana se recoge en el Anexo informativo ZA, que forma parte integral de esta norma. En el momento de la preparación y la publicación de esta norma, la legislación de la Unión Europea con relación a los materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios no está completa. Está previsto que se publiquen nuevas Directivas y modificaciones a las Directivas ya existentes que podrían cambiar los requisitos legislativos en los que se basa esta norma. Por tanto, se recomienda encarecidamente a los usuarios de la misma que se remitan a la(s) última(s) Directiva(s) publicada(s) antes de iniciar cualquiera de los ensayos descritos en esta norma. Es conveniente leer la NTC 5022-2 junto con la NTC 5022-1. De la misma manera se han adoptado otras partes de esta norma para la determinación de la migración global de materiales plásticos en simuladores de alimentos. Los títulos son los siguientes: NTC 5022, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 1: Parte 2: Parte 3: Parte 4: Parte 5: Parte 6: Parte 7: Parte 8: Parte 9: Parte 10: Elección de condiciones y métodos de ensayo para la migración global. Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por inmersión total. Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos por inmersión total. Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva con una célula. Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos con una célula. Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva utilizando una bolsa. Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos utilizando una bolsa. Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva por llenado. Métodos de ensayo para la migración global en simuladores de alimentos acuosos por llenado. Métodos de ensayo para la migración global en aceite de oliva (método modificado para su uso en los casos en que la extracción del aceite de oliva sea incompleta).
Parte 11: Métodos de ensayo para la migración global en mezclas de triglicéridos sintéticos marcados con 14 C. Parte 12: Parte 13: Parte 14: Métodos de ensayo para la migración global a bajas temperaturas. Métodos de ensayo para la migración global a temperaturas elevadas. Método de ensayo para ensayos sustitutivos para la migración global en isooctano y etanol al 95 % en disolución acuosa. Parte 15: Métodos de ensayo alternativos para la migración en simuladores de alimentos grasos mediante extracción rápida en isooctano y/o etanol al 95 %. Los Anexos A, B, C y D forman parte normativa de esta norma. Los Anexos E y F son informativos.
CONTENIDO Página 1. XXXX...1 INTRODUCCIÓN... 1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN... 2. REFERENCIAS NORMATIVAS... 3. DEFINICIONES... 4. TIPOS DE ENSAYO... 4.1 ENSAYOS DE MIGRACIÓN... 4.2 ENSAYOS SUSTITUTIVOS... 4.3 ENSAYOS ALTERNATIVOS... 4.4 CRITERIOS PARA EL USO DE LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS... 5. SIMULADORES DE ALIMENTOS, MEDIOS DE ENSAYO Y REACTIVOS... 5.1 SIMULADORES DE ALIMENTOS ACUOSOS... 5.2 SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS... 5.3 MEDIOS DE ENSAYO... 5.4 REACTIVOS... 6. ELECCIÓN DE SIMULADORES DE ALIMENTOS... 6.1 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TODO TIPO DE ALIMENTOS... 6.2 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TIPOS ESPECÍFICOS DE ALIMENTOS...
Página 6.3 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON ALIMENTOS DESHIDRATADOS... 6.4 ENSAYO PARA EL CONTACTO GRASO... 7. CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS DE MIGRACIÓN, PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS Y PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS... 7.1 CONDICIONES DE ENSAYO PARA ENSAYOS DE MIGRACIÓN... 7.2 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS... 7.3 CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS... 8. APARATOS... 8.1 SOPORTES DE LA MUESTRA DE ENSAYO... 8.2 TUBOS, VARILLAS Y PERLAS DE VIDRIO... 8.3 CELDAS... 8.4 HORNOS O INCUBADORAS CONTROLADOS TERMOSTÁTICAMENTE... 9. MUESTRAS Y GEOMETRÍA DE LAS MUESTRAS... 9.1 MUESTRAS... 9.2 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN... 9.3 ENSAYOS EN CARAS INDIVIDUALES O DOBLES (ENSAYO DE INMERSIÓN TOTAL)... 9.4 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA CELDA... 9.5 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE CON UNA BOLSA... 9.6 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE UTILIZANDO UNA BOLSA INVERSA... 9.7 ENSAYO DE UNA ÚNICA SUPERFICIE POR LLENADO... 9.8 ARTÍCULOS DESTINADOS A USOS REPETIDOS... 9.9 CHAPAS, CIERRES Y OTROS DISPOSITIVOS DE SELLADO...
Página 9.10 ENVASES GRANDES... 9.11 TUBOS, GRIFOS, VÁLVULAS Y FILTROS... 9.12 FIBRAS Y TELAS... 9.13 ARTÍCULOS DE FORMA IRREGULAR... 10. MÉTODOS DE ENSAYO PARA LA MIGRACIÓN GLOBAL CON SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS... 10.1 DISOLVENTES PARA LA EXTRACCIÓN... 10.2 EXTRACCIÓN INCOMPLETA DE LA GRASA... 10.3 SUSTANCIAS QUE INTERFIEREN EN LA DETERMINACIÓN POR CROMATOGRAFÍA DE GASES... 10.4 PÉRDIDA DE SUSTANCIAS VOLÁTILES... 10.5 COLUMNAS DE CROMATOGRAFÍA DE GASES... 10.6 VARIACIONES EN LA RELACIÓN C18/C16... 10.7 MASA INICIAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO... 10.8 MASA FINAL DE LA MUESTRA DE ENSAYO... 10.9 ELECCIÓN DEL PROCEDIMIENTO DE ACONDICIONAMIENTO APROPIADO... 10.10 PÉRDIDA DE SIMULADOR DEBIDA A LA PENETRACIÓN... 11. PRECISIÓN... 12. INFORMES DE LOS ENSAYOS... 12.1 RELACIÓN ENTRE LA SUPERFICIE Y EL VOLUMEN DE USO REAL... 12.2 FACTORES DE REDUCCIÓN... 12.3 VALIDEZ DE LOS RESULTADOS... 12.4 INFORME DEL ENSAYO...
Página 12.5 DECLARACIÓN DE CONFORMIDAD... ANEXOS ANEXO A (Normativo) CARACTERÍSTICAS DE LOS SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS Y DE LOS MEDIOS DE ENSAYO... ANEXO B (Normativo)... TOLERANCIAS EN LOS TIEMPOS Y EN LAS TEMPERATURAS DE CONTACTO APLICABLES A TODAS LAS PARTES DE ESTA NORMA... ANEXO C (Informativo)... ANEXO ZA (Informativo) RELACIÓN DE ESTA NORMA TÉCNICA CON LA REGLAMENTACIÓN COLOMBIANA... BIBLIOGRAFÍA... TABLAS Tabla 1. Simuladores de alimentos que se han de seleccionar para el ensayo de materiales destinados a entrar en contacto con alimentos en casos especiales... Tabla 2. Lista de simuladores que se deben utilizar en el ensayo de migración con un producto alimenticio o grupo de productos alimenticios en particular... Tabla 3. Condiciones convencionales para los ensayos de migración con simuladores de alimentos... Tabla 4. Condiciones convencionales para los ensayos sustitutivos...
MATERIALES Y ARTÍCULOS EN CONTACTO CON PRODUCTOS ALIMENTICIOS. PLÁSTICOS. PARTE 1: ELECCIÓN DE CONDICIONES Y MÉTODOS DE ENSAYO PARA LA MIGRACIÓN GLOBAL INTRODUCCIÓN No se ha diseñado un método de ensayo único que pueda utilizarse para determinar la migración global, a todas las temperaturas, con todos los simuladores de alimentos. Efectivamente, debido a las dificultades prácticas inherentes a la realización de los ensayos con extractos no volátiles como las grasas y la multitud de aplicaciones en los que los artículos plásticos pueden entrar en contacto con alimentos, existen en esta norma muchos métodos y variaciones permitidas a los mismos. La NTC 5022-1 tiene el propósito de asesorar en la elección del tipo de ensayo, de las condiciones y del método más apropiado, para una aplicación dada, de un artículo plástico y debe leerse por completo antes de iniciar los protocolos de ensayo. Para la mayoría de los artículos plásticos, son adecuados los métodos de las secciones 2 a la 9 de la presente norma técnica, en relación con la forma en que se someten a ensayo. Las posteriores secciones de esta norma tienen el propósito de utilizarse junto con los métodos descritos en las secciones 2 a la 9 con muestras más difíciles y a otras temperaturas. Los criterios generales para el funcionamiento y la evaluación de los laboratorios de ensayo, así como los criterios generales para los organismos de acreditación de laboratorios, se exponen en la normas NTC-ISO-IEC 17025. Se recomienda que los laboratorios que utilicen esta norma validen sus procedimientos realizando ensayos con muestras de referencia certificadas y realizando un seguimiento de la muestra mediante un modelo de perfeccionamiento. Si no existe a la fecha material de referencia, es válida la sustentación de pruebas interlaboratorio. 1. OBJETO Y CAMPO DE APLICACIÓN Esta parte de esta norma proporciona una guía para la elección de las condiciones y métodos de ensayo más apropiados para la determinación de la migración global en simuladores de alimentos y medios de ensayo de plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios. 1 de 49
2. REFERENCIAS NORMATIVAS Los siguientes documentos normativos referenciados son indispensables para la aplicación de este documento normativo. Para referencias fechadas, se aplica únicamente la edición citada. Para referencias no fechadas, se aplica la última edición del documento normativo referenciado (incluida cualquier corrección). Está previsto que se publiquen nuevas Directivas y modificaciones a las Directivas ya existentes que podrían cambiar los requisitos legislativos en los que se basa esta norma. Por tanto, se recomienda a los usuarios de la misma que se remitan a la(s) última(s) Directiva(s) publicada(s) antes de iniciar cualquiera de los ensayos descritos en esta norma. EN 1186:2002, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. ENV 1186-10, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 10: Métodos de ensayo para la migración global en el aceite de oliva (método modificado para su uso en los casos en que la extracción del aceite de oliva sea incompleta). ENV 1186-13, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 13: Métodos de ensayo para la migración global a temperaturas elevadas. ENV 1186-14, Materiales y artículos en contacto con productos alimenticios. Plásticos. Parte 14: Métodos de ensayo para ensayos sustitutivos relativos a la migración global de plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios grasos utilizando como medio de ensayo el isooctano y el etanol al 95 %. 3. DEFINICIONES Para los fines de esta norma, se aplican los siguientes términos y definiciones: 3.1 Aditivo. Sustancia añadida a los polímeros y a otros materiales utilizados en la fabricación de objetos, equipamientos y materiales, para mejorar o modificar una o más de sus propiedades. 3.2 Artículo final. Artículo listo para su uso o como ha sido vendido. 3.3 Barrera funcional a la migración. Capa integral que bajo condiciones normales o previsibles de uso reduce todas las posibles transferencias de material (permeación y migración) de cualquier capa anterior a la barrera hacia el alimento a unos niveles toxicológicamente seguros y sensorialmente insignificantes y a un nivel tecnológicamente inevitable. 3.4 Bolsa. Envase de dimensiones conocidas y estructuralmente flexible, fabricado a partir de la película del material plástico sometido a ensayo, que cuando se llena con el simulador de alimentos pone en contacto dicho material con el simulador o con el medio de ensayo. 3.5 Bolsa inversa. Bolsa fabricada de tal forma que la superficie destinada a entrar en contacto con el producto alimenticio es la superficie externa. Todos sus extremos están sellados para evitar que las superficies interiores entren en contacto con el simulador de alimentos. La bolsa inversa se somete a ensayo por inmersión total en el simulador de alimentos o en el medio de ensayo. 3.6 Celda. Dispositivo en el que puede montarse una película del material plástico objeto de 2
ensayo y que, una vez ensamblado y llenado con el simulador de alimentos, posibilita el contacto entre la película del material plástico y el simulador de alimentos o el medio de ensayo. 3.7 Condiciones de repetibilidad. Condiciones en las que se obtienen resultados independientes con el mismo método, idéntico material, en el mismo laboratorio, con el mismo operario y el mismo equipo en intervalos de tiempo reducidos. 3.8 Condiciones de reproducibilidad. Condiciones en las que los resultados de ensayo se obtienen con el mismo método, idéntico material, en diferentes laboratorios, con diferentes operarios y diferentes equipos. 3.9 Ensayo alternativo. Ensayos, que utilizan medios volátiles, que pueden utilizarse en lugar de los ensayos de migración con simuladores de alimentos grasos. 3.10 Ensayos de extracción. Ensayos en los que se utilizan medios que tienen un poder de extracción muy fuerte en condiciones de ensayo muy severas. 3.11 Ensayo de migración. Ensayo para la determinación de la migración global mediante el uso de simuladores de alimentos en condiciones de ensayo convencionales. 3.12 Ensayo sustitutivo. Ensayo que utiliza medios de ensayo en condiciones de ensayo sustitutivo convencionales cuando no es factible realizar ensayos de migración. 3.13 Espécimen. Parte de la muestra de ensayo. 3.14 Factor de reducción. Números, del 2 al 5, que pueden aplicarse al resultado de los ensayos de migración relativos a ciertos tipos de productos alimenticios grasos y son utilizados convencionalmente para tener en cuenta la mayor capacidad extractiva del simulador en relación con tales productos alimenticios. 3.15 Horno convencional. Horno donde el aire del interior se calienta y este calor se transfiere posteriormente al alimento a través del plástico a diferencia del horno microondas donde la comida se calienta directamente a través de la radiación del microondas. 3.16 Materiales y objetos activos en contacto con los alimentos. Materiales y objetos destinados a ampliar el tiempo de conservación, o a mantener o mejorar el estado de lo alimentos envasados, y que están diseñados para incorporar deliberadamente componentes que transmitan sustancias a los alimentos envasados o al entorno de éstos o que absorban sustancias de alimentos envasados o del entorno de éstos. 3.17 Medios de ensayo. Sustancias utilizadas en los "ensayos sustitutivos" como son: el isooctano, el etanol al 95 % en disolución acuosa y el poli(óxido de fenileno) modificado. 3.18 Migración. Transferencia de componentes desde el material en contacto con los alimentos hacia dichos productos, debido a fenómenos fisicoquímicos. 3.19 Migración específica. Cantidad de un componente no polimérico particular de interés toxicológico transferida desde los materiales en contacto con los alimentos a los alimentos o sus simulantes en las condiciones habituales de empleo, elaboración y almacenamiento, o en las condiciones equivalentes de ensayo. 3
3.20 Migración total, migración global. Masa de material transferida al simulador de alimentos o al medio de ensayo, determinada mediante el método de ensayo correspondiente. 3.21 Migración total o global. Cantidad de componentes transferida desde los materiales en contacto con los alimentos, hacia los alimentos o sus simulantes en las condiciones habituales de empleo, elaboración y almacenamiento, o en las condiciones equivalentes de ensayo. 3.22 Muestra. Material o artículo bajo estudio. 3.23 Muestra de ensayo. Parte de la muestra sobre la que se realiza el ensayo. 3.24 Plásticos. Compuestos macromoleculares orgánicos obtenidos mediante polimerización, policondensación, poliadición u otro procedimiento similar a partir de moléculas de peso molecular inferior o mediante modificación química de moléculas naturales. A tales compuestos pueden añadirse otras sustancias o materias. Material que contiene como ingrediente esencial un polímero y que en alguna etapa de su transformación en productos terminados se puede formar por fluido. NOTA Los materiales elastoméricos, que también se forman por fluido, no se consideran plásticos 3.25 Polímero. Sustancia de alto peso molecular compuesta de moléculas caracterizadas por la múltiple repetición de una o más especies de átomos o grupos de átomos (unidades constitutivas o monómeros) enlazadas entre sí en cantidades suficientes para tener un grupo de propiedades que no varían notablemente con la adición o remoción de una o unas pocas unidades constitutivas. 3.26 Repetibilidad "r". Valor por debajo de cual puede esperarse que la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo individuales obtenidos en condiciones de repetibilidad se determine con una probabilidad del 95 %. 3.27 Reproducibilidad "R". Valor por debajo del cual puede esperarse que la diferencia absoluta entre dos resultados de ensayo individuales obtenidos en condiciones de reproducibilidad se determine con una probabilidad del 95 %. 3.28 Simuladores de alimentos. Sustancia destinada a simular un producto alimenticio (véanse los numerales 5 y 6). 3.29 Simulante. líquido cuya composición simula al alimento que entra en contacto con el material o artículo plástico, en condiciones establecidas de tiempo y temperatura. 3.30 Transferencia. usualmente indeseable, de un constituyente de un material plástico a otra sustancia en contacto. 3.31 Ultra limpieza o Super Clean. Proceso mediante el cual se remueve o reduce sustancialmente la cantidad de compuestos postconsumo y contaminantes en un polímero plástico a niveles similares a aquellos del polímero virgen. 4. TIPOS DE ENSAYO 4.1 ENSAYOS DE MIGRACIÓN Los ensayos de "migración" para la determinación de la migración global se realizan utilizando los "simuladores de alimentos" y "condiciones convencionales para el ensayo de migración", véanse los numerales 5.1, 5.2 y la Tabla 1. 4
4.2 ENSAYOS SUSTITUTIVOS Si por razones técnicas relacionadas con el método de ensayo, no es posible realizar el ensayo de migración utilizando simuladores de alimentos grasos, puede ser apropiada la realización de "ensayos sustitutivos". Estos ensayos implican el uso de todos los medios sustitutivos, como: etanol al 95 % en disolución acuosa, isooctano y poli(óxido de fenileno) y aquellos en los que se demuestre equivalencia con el simulador D modificado en las condiciones de ensayo correspondientes a las condiciones de ensayo del simulador D, véase la Tabla 4. En cada ensayo se utiliza una nueva muestra de ensayo. Los factores de reducción, del 2 al 5, se aplican a estos ensayos sustitutivos, véase el numeral 6. Para cerciorarse de que se cumple el límite de migración global, se selecciona el mayor valor obtenido utilizando todos los medios de ensayo. 4.3 ENSAYOS ALTERNATIVOS 4.3.1 "Ensayos alternativos" con medios volátiles Los resultados de ensayos alternativos, empleando medios de ensayo volátiles tales como el isooctano y el etanol al 95 % en disolución acuosa u otros disolventes volátiles o mezclas de disolventes, pueden utilizarse para demostrar que se cumple el límite legislativo, siempre que: a) el resultado obtenido en un ensayo de comparación muestre que el valor es igual o superior a los obtenidos en los ensayos de migración con un simulador de alimentos grasos; b) la migración en el ensayo alternativo no supere el límite de migración global, una vez aplicados los factores de reducción adecuados. Si no se cumple alguna de estas condiciones, deben realizarse los ensayos de migración (véase el numeral 4.1). 4.3.2 Ensayos de extracción Se pueden realizar ensayos que utilicen otros medios de ensayo con un poder de extracción muy fuerte en condiciones de ensayo muy severas, si está reconocido de forma general, sobre la base de la evidencia científica, que los resultados obtenidos utilizando estos ensayos de extracción son iguales o superiores a los obtenidos en el ensayo con el simulador D. 4.4 CRITERIOS PARA EL USO DE LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS El uso de los ensayos sustitutivos está justificado cuando no es posible realizar el ensayo de migración con cada uno de los posibles simuladores D debido a razones técnicas relacionadas con el ensayo de migración, como por ejemplo interferencias, extracción incompleta del aceite, ausencia de estabilidad de la masa de los plásticos, absorción excesiva del simulador de alimentos grasos, reacción de componentes con la grasa. 5. SIMULADORES DE ALIMENTOS, MEDIOS DE ENSAYO Y REACTIVOS 5.1 SIMULADORES DE ALIMENTOS ACUOSOS Los simuladores de alimentos acuosos deben ser de la siguiente calidad: - agua destilada o agua de calidad equivalente, simulador A; 5
- ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa, simulador B. Para los fines de esta norma, se trata de una solución preparada mediante la disolución de 30 g de ácido acético con agua destilada hasta un volumen de 1,00 L. - etanol al 10 % (v/v) en disolución acuosa, simulador C. Para líquidos o bebidas con un contenido en etanol superior al 10 % (v/v), el ensayo se debe realizar con etanol en disolución acuosa en una concentración similar. Cada uno de los simuladores de alimentos anteriores debe producir un residuo no volátil inferior a 5 mg/l, cuando se evaporan a sequedad y se somete a secado a masa constante a una temperatura entre 105 C y 110 C. 5.2 SIMULADORES DE ALIMENTOS GRASOS Los simuladores de alimentos grasos son los siguientes: - aceite de maíz con especificaciones normalizadas. - "simulador de referencia D". Este "simulador de referencia D" puede sustituirse por una mezcla sintética de triglicéridos o aceite de girasol con especificaciones normalizadas o aceite de oliva rectificado con especificaciones normalizadas. Estos aceites se conocen como "otros simuladores de alimentos grasos" y se les denomina "simuladores D". Para conocer las características del aceite de oliva, de la mezcla sintética de triglicéridos, del aceite de girasol o del de maíz, véase el Anexo A. NOTA Cuando alguno de estos simuladores de alimentos grasos se utilizan para simular ciertas clases de alimentos, se pueden utilizar factores de reducción, véase el numeral 6.2 y la Tabla 2. 5.3 MEDIOS DE ENSAYO 5.3.1 Medios de ensayo para los ensayos sustitutivos Los medios de ensayo que deben utilizarse en los ensayos sustitutivos son el isooctano, etanol al 95 % en disolución acuosa y el poli(óxido de fenileno) modificado (PPOM). En el Anexo A se indican las características del poli(óxido de fenileno) modificado. 5.3.2 Medios de ensayo para los ensayos alternativos Medios volátiles como el isooctano y etanol al 95 % en disolución acuosa u otros disolventes volátiles o mezclas de disolventes. 5.4 REACTIVOS A menos que se especifique lo contrario, los reactivos deben ser de calidad analítica. NOTA Las especificaciones de reactivos sólidos, utilizados como tales en cantidades discretas, pueden no ser adecuadas para su utilización en los métodos de análisis de esta norma. Los reactivos sólidos pueden no ser homogéneos en cuanto a los contaminantes no indicados en las especificaciones, y por lo tanto, puede ser necesario demostrar que dichos reactivos son adecuados para su uso. 6
6. ELECCIÓN DE SIMULADORES DE ALIMENTOS 6.1 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TODO TIPO DE ALIMENTOS Cuando un artículo plástico está destinado a entrar en contacto con todo tipo de alimentos, debe someterse a ensayo con ácido acético al 3 % (m/v) en disolución acuosa, simulador B, etanol al 10 % (v/v) en disolución acuosa, simulador C y con un simulador de alimentos grasos, simulador D, al que no se le apliquen los factores de reducción. Si cuando se utiliza cualquiera de los otros simuladores de alimentos grasos, véase el numeral 5.2, se sobrepasa el límite de migración, para determinar el incumplimiento con el límite de migración global es obligatoria una confirmación del resultado mediante el uso del aceite de maíz, siempre que sea posible técnicamente. Si esta confirmación no es técnicamente posible y el material o artículo sobrepasa el límite de migración, debe considerarse que no cumple los requisitos relativos al límite de migración global. 6.2 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON TIPOS ESPECÍFICOS DE ALIMENTOS Se han realizado disposiciones para los materiales y artículos destinados a entrar en contacto con tipos específicos de alimentos en las siguientes situaciones: a) cuando el material o el artículo ya está en contacto con un producto alimenticio conocido; b) cuando el material o el artículo va acompañado de una mención específica que indica con que tipo de alimento(s) o grupo(s) de alimentos puede o no utilizarse, por ejemplo "sólo para alimentos acuosos"; c) cuando el material o el artículo va acompañado de una mención específica que indica con que producto(s) alimenticio(s) o grupo(s) de productos alimenticios puede o no utilizarse. Esta indicación se expresará: 1) en las fases de comercialización distintas a la fase de venta al por menor, utilizando el "número de referencia" o "la descripción del producto alimenticio"; 2) en la fase de venta al por menor, utilizando una indicación que se refiera únicamente a unos pocos alimentos o grupos de alimentos, preferiblemente con ejemplos que se entiendan fácilmente. En el caso b) los simuladores que se deben utilizar en los ensayos de migración global se especifican en la Tabla 1. En los casos a) y c) los ensayos deben llevarse a cabo utilizando los simuladores de alimentos especificados en la Tabla 2. Tabla 1. Simuladores de alimentos que se han de seleccionar para el ensayo de materiales destinados a entrar en contacto con alimentos en casos especiales Alimentos en contacto Simuladores Sólo alimentos acuosos Sólo alimentos ácidos Sólo alimentos alcohólicos Simulador A Simulador B Simulador C Continúa... 7
Tabla 1. (Final) Alimentos en contacto Simuladores Sólo alimentos grasos Alimentos acuosos y ácidos Alimentos acuosos y alcohólicos Alimentos ácidos y alcohólicos Alimentos acuosos y grasos Alimentos ácidos y grasos Alimentos acuosos, alcohólicos y grasos Alimentos ácidos, alcohólicos y grasos Simulador D Simulador B Simulador C Simuladores C y B Simuladores D y A Simuladores D y B Simuladores D y C Simuladores D, C y B En la Tabla 2 para cada producto alimenticio o para cada grupo de productos alimenticios, solo se utiliza(n) el o los simuladores marcados con una "X", utilizando para cada simulador, una nueva muestra de los materiales y artículos en cuestión. La ausencia de la "X" significará que para dicho grupo o subgrupo no se requiere ningún ensayo de migración. Cuando la letra "X" aparezca seguida de una cifra, de la que está separada por una raya oblicua, el resultado de los ensayos de migración debe dividirse por dicha cifra. En el caso de ciertos tipos de productos alimenticios grasos, esta cifra, conocida como "el factor de reducción", se utiliza convencionalmente para tener en cuenta el mayor poder de extracción del simulador con relación a dichos productos alimenticios. Si la letra "X" estuviera acompañada, entre paréntesis de la letra "a" sólo debería utilizarse uno de los dos simuladores indicados: Si el ph del producto alimenticio es superior a 4,5, debe utilizarse el simulador A; si el ph del producto es igual o inferior a 4,5, debe utilizarse el simulador B. Si un producto alimenticio figura en la lista tanto bajo un grupo específico como bajo un grupo general, se debe utilizar únicamente el (los) simulador(es) indicado(s) en el grupo específico. Cuando el(los) producto(s) alimenticio(s) o el(los) grupo(s) de productos alimenticios no esté(n) incluido(s) en la Tabla 2, se escoge el punto de dicha tabla de simuladores de alimentos que se decida seleccionar para someter a ensayo en casos especiales, que corresponda a materiales destinados a entrar en contacto con alimentos más a fin al (a los) producto(s) alimenticio(s) o grupo(s) de productos alimenticios bajo estudio. 8
Tabla 2. Lista de simuladores que se deben utilizar en el ensayo de migración con un producto alimenticio o grupo de productos alimenticios en particular Número de Simuladores que se deben utilizar referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D 01 Bebidas 01.01 Bebidas no alcohólicas o alcohólicas con un grado de alcohol inferior al 5 % vol.: Aguas, sidras, zumos de fruta o verduras concentrados o no, mostos, néctares de frutas, limonadas y aguas minerales, jarabes, bebidas con malta, infusiones, café, té, chocolate líquido, cerveza y otros 01.02 Bebidas alcohólicas con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol.: Bebidas clasificadas bajo el grupo 01.01 pero con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol.: X (a) X (a) Vinos, aguardientes y licores X (*) X (**) 01.03 Heterogéneo: alcohol etílico no desnaturalizado X (*) X (**) 02 Cereales, productos derivados de cereales, productos de repostería, galletas, tortas y otros productos de panadería 02.01 Féculas 02.02 Cereales, no procesados, inflados en copos (incluyendo palomitas de maíz, hojuelas de maíz y similares) 02.03 Harina de cereales y sémola 02.04 Macarrones, espaguetis y productos similares 02.05 Productos de repostería, galletas, tortas y otros productos de panadería, no perecederos: A. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 B. Otros 02.06 Productos de repostería, galletas, tortas y otros productos de panadería, frescos: A. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 B. Otros X 03 Chocolate, azúcares y sus derivados y productos de confitería 03.01 Chocolate, productos recubiertos con chocolate, sucedáneos y productos recubiertos con sucedáneos 03.02 Productos de confitería: A. En forma sólida: I. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/5 II. Otros B. En forma de pasta: I. Que presenten sustancias grasas en su superficie X/3 II. Húmedos (*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el ph sea inferior o igual a 4,5. (**) Este ensayo puede realizarse en el caso de líquidos o bebidas cuyo grado de alcohol sea superior al 10 % vol. con etanol en disolución acuosa de una graduación similar. 1) El origen del número de referencia es la Directiva de la Comisión 85/572/CEE [6]. X X/5 Continúa... 9
Tabla 2 (Continuación) Número de Simuladores que se deben utilizar referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D 03.03 Azúcar y productos azucarados A. En forma sólida B. Miel y similares X C. Melaza y jarabes de azúcar X 04 Fruta, verduras y productos derivados 04.01 Fruta entera, fresca o congelada 04.02 Frutas procesadas: A. Frutas secas o deshidratadas, enteras o en forma de harina o de polvo B. Fruta en trozos, en puré o pasta X (a) X (a) C. Frutas en conserva (mermeladas y productos similares, frutas enteras o en trozos o en forma de harina o polvo, conservadas en un medio líquido): I. En un medio acuoso X (a) X (a) II. En aceite X (a) X (a) X III. En un medio alcohólico ( 5 % vol.) X (*) X 04.03 Frutos secos (cacahuetes, castañas, almendras, avellanas, nueces, piñones y otros): A. Pelados, deshidratados B. Pelados y tostados X/5(**) 04.04 C. En forma de pasta o crema X X/3(**) 04.05 Verduras enteras, frescas o congeladas Verduras procesadas: A. Verduras secas o deshidratadas enteras o en forma de harina o polvo B. Verduras, cortadas, en forma de puré X (a) X (a) C. Verduras en conserva: 05 Grasas y aceite I. En un medio acuoso X (a) X (a) II. En aceite X (a) X (a) X III. En un medio alcohólico ( 5 % vol.) X (*) X 05.01 Grasas y aceites animales y vegetales, naturales o elaborados (incluidos la manteca de cacao, la manteca de cerdo, mantequilla fundida) 05.02 Margarina, mantequilla y otras materias grasas compuestas de emulsiones de agua en aceite X X/2 (*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el ph sea inferior o igual a 4,5. (**) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el caso que no se establezca ningún contacto graso con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D. 10
Tabla 2 (Continuación) Número de Simuladores que se deben utilizar referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D 06 Productos animales y huevos 06.01 Pescado: A. Fresco, congelado, en sal, ahumado X X/3(**) B. En forma de pasta X X/3(**) 06.02 Crustáceos y moluscos (incluyendo ostras, mejillones, caracoles) que no estén protegidos de forma natural por su caparazón o su concha 06.03 Carne de todas las especies zoológicas (incluyendo aves de corral y caza): A. Fresca, congelada, en sal, ahumada X X/4 B. En forma de pastas o cremas X X/4 06.04 Productos procesados de carne, salami, tocineta, tocino y otros) 06.05 Conservas o semiconservas de carne y pescado A. En un medio acuoso X (a) X (a) X X X/4 B. En aceite X (a) X (a) X 06.06 Huevos sin cáscara: A. En polvo o deshidratado B. Otros X 06.07 Yemas de huevo: A. Líquidas X B. En polvo o congelada 06.08 Claras de huevo deshidratada 07 Productos lácteos 07.01 Leche: A. Entera X B. Parcialmente deshidratada X C. Desnatada y semi desnatada X D. Deshidratada X 07.02 Leche fermentada como yogures, crema de nata y sus asociaciones con frutas o derivados de la fruta 07.03 Crema y crema ácida X (a) X (a) 07.04 Quesos: A. Enteros, con corteza B. Quesos procesados X (a) X (a) C. Todos los demás X (a) X (a) X/3(*) (*) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el ph sea inferior o igual a 4,5. (**) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún contacto graso con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D. X 11
Tabla 2 (Continuación) Número de Simuladores que se deben utilizar referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D 07.05 Cuajo: A. En forma líquida o viscosa X (a) X (a) B. En polvo o deshidratado 08 Productos diversos 08.01 Vinagre X 08.02 Alimentos fritos y asados: A. Papas fritas, buñuelos y otros X/5 B. De origen animal X/4 08.03 Preparados para caldos de sopa, en forma líquida, sólida o en polvo (extractos, concentrados); preparados alimenticios homogeneizados, platos preparados: A. En polvo o deshidratados I. Que presentan sustancias grasas en su superficie X X/4 II. Otros X/5 B. líquidos o pastosos: I. Que presentan sustancias grasas en la superficie X (a) X (a) X/3 II. Otros X (a) X (a) 08.04 Levaduras y agentes de fermentación: A. En forma de pasta X (a) X (a) B. Deshidratadas 08.05 Sal de cocina 08.06 Salsas: A. Que no presente materias grasas en su superficie X (a) X (a) B. Mayonesa, salsas derivadas de la mayonesa, nata para ensalada y otros aceites en emulsión acuosa C. Salsas que contienen aceite y agua formando 2 capas distintas 08.07 Mostaza (excepto la mostaza en forma de polvo del número 08.17) 08.08 Emparedados, pan tostado y similares que contengan cualquier clase de alimento: X (a) X (a) X/3 X (a) X (a) X X (a) X (a) X/3(*) A. Que presentan materias grasas en su superficie X/5 B. Otros 08.09 Helados X 08.10 Alimentos deshidratados: A. Que presentan materias grasas en su superficie X/5 B. Otros *Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún contacto graso con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D. 12
Tabla 2 (Final) Número de Simuladores que se deben utilizar referencia 1) Denominación de los productos alimenticios A B C D 08.11 Alimentos congelados y ultra congelados 08.12 Extractos concentrados con un grado de alcohol igual o superior al 5 % vol. 08.13 Cacao: A. Cacao en polvo X/5(*) B. Cacao en pasta X/3(*) 08.14 Café, torrefacto o no, descafeinado o soluble, sucedáneos del café, en grano o molido 08.15 Extractos de café líquidos X 08.16 Hierbas aromáticas y otras hierbas: manzanilla, malva, menta, té, tila y otros 08.17 Especies y condimentos en estado natural: Canela, clavos, mostaza en polvo, pimienta, vainilla, azafrán y otros (*) Si se puede determinar mediante un ensayo apropiado en el que no se establezca ningún contacto graso con el material plástico, podrá omitirse el ensayo con el simulador D. (**) Este ensayo debe llevarse a cabo únicamente en el caso de que el ph sea inferior o igual a 4,5. X(**) X NOTA Esta lista de simuladores que se deben utilizar en los ensayos de migración con respecto a un producto alimenticio o a un grupo de productos alimenticios en particular, se especifica en la Directiva del Consejo 85/572/CEE [6]. 6.3 SIMULACIÓN DE CONTACTO CON ALIMENTOS DESHIDRATADOS Los materiales plásticos destinados a entrar en contacto con alimentos deshidratados, como los cereales y los huevos deshidratados, no necesitan someterse al ensayo de migración global. 6.4 ENSAYO PARA EL CONTACTO GRASO Los simuladores han sido especificados en función del tipo de alimentos con los que el material plástico está destinado a entrar en contacto en un uso real o previsible. Para someter a ensayo materiales plásticos destinados a entrar en contacto con alimentos grasos, se utilizan simuladores de alimentos grasos, simuladores D. Con ciertos tipos específicos de alimentos, puede prescindirse de realizar el ensayo con el simulador D siempre que se pueda demostrar, mediante un ensayo apropiado, que no hay "contacto graso" entre el plástico y el alimento con el que entra en contacto. El principio del método consiste en poner en contacto el alimento, de naturaleza similar a aquel que estará en contacto con el material plástico en el uso real, con una película de ensayo de polietileno en la que se ha incorporado un colorante fluorescente liposoluble. Tras la exposición a la película, se extrae el colorante del alimento y se determina la cantidad transferida desde la película mediante cromatografía líquida de alta resolución con detección de fluorescencia. El grado de transferencia indica si el alimento ha hecho o no contacto graso con el plástico y, por tanto, indica si el plástico debe o no someterse al ensayo con el simulador D. El método descrito es adecuado para su uso directo con una gran variedad de alimentos. Para algunos alimentos, podría ser necesario modificar el método con objeto de obtener resultados que sean representativos del contacto alimento/material plástico que se produce en su uso real. 13
Ejemplos de este tipo de alimentos son las papas fritas y los aperitivos donde el área de contacto alimento/material plástico en su uso real puede ser pequeña e irregular. En este caso, podría ser necesario utilizar una gran superficie de contacto alimento/material plástico para llevar a cabo el ensayo. En situaciones donde, en uso real, el alimento puede constar de diferentes superficies y sólo una de ellas es la superficie de contacto del alimento, podría ser necesario modificar el método. Ciertas modificaciones adecuadas pueden suponer la alteración del alimento de forma que únicamente se utilice para el ensayo la superficie que entrará en contacto con el plástico en su uso real. 7. CONDICIONES DE ENSAYO PARA LOS ENSAYOS DE MIGRACIÓN, PARA LOS ENSAYOS SUSTITUTIVOS Y PARA LOS ENSAYOS ALTERNATIVOS 7.1 CONDICIONES DE ENSAYO PARA ENSAYOS DE MIGRACIÓN NOTA 1 Las normas básicas necesarias para el ensayo de migración global de los componentes de materiales y artículos plásticos destinados a entrar en contacto con productos alimenticios están establecidas en (Directiva del Consejo 82/711/CEE y en sus posteriores modificaciones, [3], [4] y [5]). NOTA 2 Los tiempos y las temperaturas de ensayo se deben seleccionar en función de las condiciones de contacto que se dan en el uso real. Las tolerancias en los tiempos y temperaturas de contacto aplicables a todas las partes de esta norma se indican en las Tablas B.1 y B.2. 7.1.1 Generalidades Los ensayos de migración se realizan seleccionando entre los tiempos y las temperaturas indicadas en la Tabla 3, aquellas que correspondan a las peores condiciones previsibles de contacto para el material o el artículo plástico y cualquiera de las indicadas en el etiquetado con relación a la temperatura máxima de uso. Por tanto, si el material o artículo plástico final está destinado a una aplicación de contacto con alimentos cubierta por una combinación de dos o más tiempos y temperaturas seleccionados de la tabla, el ensayo de migración debe llevarse a cabo sometiendo la muestra de ensayo sucesivamente a todas las peores condiciones aplicables previsibles adecuadas a la muestra, utilizando la misma cantidad del simulador de alimentos. En algunos casos, puede ser necesario medir la temperatura de los materiales y artículos plásticos en la interfase alimento/plástico durante el calentamiento en un horno convencional y en un microondas. 7.1.2 Condiciones de contacto generalmente reconocidas como más severas NOTA En la aplicación de los criterios generales según los cuales la determinación de la migración debería restringirse a las condiciones de ensayo que, en el caso específico sometido a estudio, sean reconocidas como las más severas conforme a datos científicos, a continuación se ofrecen algunos ejemplos concretos de condiciones de contacto para los ensayos. 7.1.2.1 Contacto con productos alimenticios en cualquier condición de tiempo y temperatura. Muchos artículos pueden utilizarse a una gran variedad de temperaturas y de tiempos, o puede que no se conozcan sus condiciones reales de uso. Cuando los materiales o artículos plásticos pueden utilizarse en su aplicación real a cualquier tiempo de contacto, y cuando no hay etiquetas o instrucciones que indiquen la temperatura y el tiempo de contacto previsible en su uso real, los ensayos deben efectuarse utilizando, en función del (de los) tipo(s) de alimento(s), el (los) simulador(es) A y/o B y/o C durante 4 h a 100 C o durante 4 h a la temperatura de reflujo y/o el simulador D durante 2 h solamente a 175 C. NOTA Estas condiciones convencionales para los ensayos de migración con simuladores de alimentos se especifican en la Directiva del Consejo 82/711/CEE [3] y en sus modificaciones [4] y [5]. 14