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1 21 CAPITULO 2 MOTIVACION Y OBJETIVOS DEL PRESENTE TRABAJO 2.1 Motivación del Presente Trabajo De acuerdo a trabajos reportados, se sabe que las propiedades ópticas no lineales de segundo orden de los polímeros que contienen colorantes tipo azo, pueden modificarse con respecto al tipo y rigidez de la cadena principal del polímero, a la densidad y a la longitud del sistema conjugado de los cromóforos en el polímero, entre otros [20, 22, 27, 30-47]. En un proyecto de colaboración, entre el Departamento de Investigación en Polímeros y Materiales y el Instituto de Investigación de Materiales de la UNAM, se sintetizaron polímeros dipropargiloxinaftalatos con grupos colgantes tipo azo como cromóforos. En la Figura 6, se muestra la estructura general de dichos compuestos. El procedimiento de síntesis consiste en preparar cloruros de acilo dipropargiloxinaftoicos a partir de los isómeros ácidos dihidroxinaftoicos correspondientes. Los cloruros de acilo obtenidos se acoplan a distintos cromóforos tipo azo para obtener monómeros, los cuales se someten a una reacción de polimerización por acoplamiento oxidativo. Siguiendo este procedimiento se obtuvieron polímeros con cromóforos como cadena lateral [17]. En este trabajo se pretende obtener polímeros que contengan unidades naftaleno, grupos acetileno y grupos cromóforos tipo azo que formen parte de la cadena principal, con el fin de obtener una alta concentración de grupos cromóforos. Dado que la polimerización se lleva a cabo en los grupos acetileno del ácido propargiloxinaftoico, se garantiza que la cadena del polímero será rígida, tomando en cuenta las posiciones de los grupos acetileno

2 Figura 6. Polímeros dipropargiloxinaftalatos con grupos colgantes tipo azo como cromóforos [17]. 22

3 23 en las unidades de naftaleno, así como la rigidez propia de los anillos aromáticos. De esta manera se pretende tener un polímero con mayor rigidez, con buena conjugación y con grupos cromóforos tipo azo que tengan capacidad de orientarse utilizando la técnica de orientación por descarga eléctrica tipo corona. Se obtendrán películas utilizando la técnica de recubriendo por giro, lo cual permitirá aplicar el método de orientación corona y hacer estudios de la estabilidad de orientación de dichas películas. Por otra parte se obtendrán películas mediante la técnica de Langmuir- Blodgett a las cuales se les hará microscopia de fuerza atómica (AFM) y microscopia de ángulo de Brewster (BAM) para correlacionar estos resultados con la organización de las películas y la orientación de los cromóforos.

4 Objetivo General Sintetizar monómeros a partir de tres isómeros del ácido propargiloxinaftoico y el colorante azo rojo disperso 19, polimerizarlos mediante acoplamiento oxidativo, obtener películas de los polímeros, y evaluar su uso potencial en ONL Objetivos Específicos 1) Sintetizar los monómeros 4-N,N-Bis-[2-(1-propargiloxi-2-naftoil-oxietil)- amino]-4 -nitroazo benceno (M1), 4-N,N-Bis-[2-(3-propargiloxi-2-naftoiloxietil)-amino]-4 -nitroazo benceno (M3) y 4-N,N-Bis-[2-(2-propargiloxi-1- naftoil-oxietil)-amino]-4 -nitroazo benceno (M2). 2) Polimerizar los monómeros obtenidos mediante una reacción de acoplamiento oxidativo. 3) Caracterizar los compuestos sintetizados mediante espectroscopia de resonancia magnética nuclear de protón (RMN 1 H), espectroscopia infrarrojo, punto de fusión. 4) Caracterizar los polímeros por calorimetría diferencial de barrido (DSC) y análisis termo gravimétrico (TMA). 5) Preparar películas de los polímeros por la técnica de recubrimiento por giro y orientar los grupos cromóforos mediante la técnica de orientación molecular por descarga eléctrica tipo corona. 6) Determinar el parámetro de orden de orientación mediante espectroscopia UVvisible.

5 25 7) Preparar películas de los polímeros por la técnica de Langmuir Blodgett, realizar microscopia de ángulo de Brewster y microscopia de fuerza atómica 8) Evaluar las propiedades de las películas y relacionarlas con su uso potencial en ONL 2.

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