PRÁCTICA No. 1 OBTENCIÓN DEL FURFURAL REACCION A EFECTUAR.

Transcripción

1 PRÁCTICA No. 1 BTENCIÓN DEL FURFURAL REACCIN A EFECTUAR.

2 IDRLISIS DE UNA CADENA DE PENTSANA DE n = 4 + +

3 Práctica 1. Furfural

4 Formación de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del furfural: Reacción de Tollens: Modelo del catión diamina-plata(i), [Ag(N3)2] + 2 AgN3 (ac) + 2 Na (ac) Ag2 (s) + 2 NaN3 (ac) + 2 (l) Ag2 (s) + 4 N3 (ac) + 2 NaN3 (ac) + 2 (l) 2 [Ag(N3)2]N3 (ac) + 2 Na (ac) ECUACIÓN REDX [Ag(N 3) 2] + (ac) + e Ag (s) + 2 N 3 (ac) RC (ac) + 3 RC e

5 Reacción con el acetato de anilinio:

6 Práctica 2. Derivados del pirrol MECANISM DE LA REACCIÓN.

7 Práctica 3. Reacción del pirrol btención meso-octametilporfirina.

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11 Práctica 4. Indoles btención 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol MECANISM DE LA REACCIÓN.

12 Practica No. 5. Síntesis de isoxazoles de Claisen. btención de la 3-fenil- 5-isoxazolona. Se lleva a cabo una ciclización entre un β-cetoéster con la hidroxilamina (o una fenilhidrazina) para formar 3-hidroxiisoxazoles (o 1-fenil-5-pirazolonas):

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14 Practica No. 6. Síntesis de imidazoles por medio de la reacción de Debus- Radziszewski. btención del 2,4,5-trifenilimidazol. Reacción: 1ª. Reacción: formación del aminal del benzaldehído

15 2ª. Reacción: reacción de condensación. Formación de la 2,4,5-trifenil-4,5-dihidroxiimidazolidina. 3ª. Reacción. Formación del 2,4,5-trifenilimidazol por deshidratación de la 2,4,5-trifenil- 4,5-dihidroxi-imidazolidina. Producto final: acetato de 2,4,5-trifenilimidazolio. tra propuesta de mecanismo de reacción, síntesis de Debus-Radziszewski para el 2,4,5-trifenilimidazol.

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17 Practica No. 7. btención de furoína utilizando tiamina como catalizador. Cl. N2 Cl C3 N N 2 FURFURAL C3 N S CLRIDRAT DE LA TIAMINA (VITAMINA B1) Na ó Et3N FURÍNA 1ª. REACCIÓN ÁCID-BASE. FRMACIÓN DE ENLACE CARBN-CARBN.

18 2ª. REACCIÓN. INVERSIÓN DE LA PLARIDAD ( UMPLNG ): 3ª. REACCIÓN. ADICIÓN NUCLEFÍLICA AL GRUP CARBNIL Y PSTERIR EQUILIBRI ÁCID-BASE:

19 4ª. REACCIÓN: FRMACIÓN DE LA FURÍNA Y REGENERACIÓN DEL CATALIZADR: FRMACIÓN DE SUBPRDUCT: Si no se adiciona lentamente y en frío el hidróxido de sodio, se puede romper el anillo de tiazolio:

20 Práctica No. 8. Reacción de antzsch 1) Formación de la enamina 2) Condensación aldólica cruzada 3) Reacción de adición-1,4 (Michael)

21 4) Reacción de ciclización (adición nucleofílica intramolecular y eliminación).

22 Práctica No. 8. 2ª. Parte: Reacción de oxidación de la 1,4-dihidropiridina Mecanismo oxidación con sales de perácidos:

23 PRÁCTICA No. 9. SÍNTESIS DE QUINXALINAS.

24 Práctica No. 10. Síntesis de derivados de la pirimidina. Reacción de Biginelli Reacción multicomponente: U-3CC De acuerdo con el mecanismo propuesto por Sweet en 1973 la condensación aldólica entre el acetoacetato de etilo 1 y el benzaldehído es el paso determinante de la rapidez de la reacción, a través de la cual se forma el carbocatión 2. La adición nucleofílica de la urea da lugar al intermediario 4, el cual con rapidez se deshidrata para dar el producto final 5 (Sweet, F.; Fissekis, J. D. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, ). Formación de la cetona α,β-insaturada La segunda parte consiste en la adición-1,4 de la urea sobre la cetona α,β-insaturada, y una posterior ciclización:

25 ay otra propuesta hecha por Kappe en 1997, la cual comienza con la adición nucleofílica de la urea sobre el aldehído como el paso determinante de la rapidez de la reacción. (Folkers, K.; arwood,. J.; Johnson, T. B. J. Am. Chem. Soc. 1932, 54, Kappe, C.. J. rg. Chem. 1997, 62, ) El paso determinante de la rapidez es catalizado con ácido, lo que da como resultado la formación de la imina del nitrógeno. El β-cetoéster se adiciona a la imina y así es como se cierra el anillo por el ataque nucleofílico de la amina sobre el grupo carbonilo Formación sal de iminio con la urea y el benzaldehído

26 Formación del tautómero enol del acetoacetato de etllo y condensación con la sal de iminio y posterior ciclización por eliminación de agua: