k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 kn. de publicación: ES 2 043 968 1 kint. Cl. : A01N 43/84 //(A01N 43/84 A01N 3:) 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: 8911197.4 86 k Fecha de presentación : 26.06.89 87 k Número de publicación de la solicitud: 0 349 876 87 k Fecha de publicación de la solicitud:.01.90 k 4 Título: Un proceso para preparar una composición herbicida. k Prioridad: 27.06.88 JP 1461/88 k 73 Titular/es: Sumitomo Chemical Company, Limited Kitahama 4-Chome -33 Chuo-Ku Osaka 41, JP k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 01.01.94 k 72 Inventor/es: Yoshida, Ryo; Mano, Yoshihiro y Shibata, Hideyuki k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: 01.01.94 k 74 Agente: Ungría Goiburu, Bernardo Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 28036 Madrid
DESCRIPCION La presente invención se relaciona con una composición herbicida. Más concretamente, se relaciona con una composición herbicida que contiene como ingredientes activos (a) 2 - [7 - fluoro - 3,4 - dihidro - 3-oxo-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazín - 6 - il] - 4,,6,7 - tetrahidro - 1H - isoindol - 1,3(2H) - diona(a la que en adelante se hará referencia como Compuesto (I) ) de fórmula: 1 y (b) 2 - [[(E) - 3 - cloroaliloxiimino]propil] - - (2 - etiltiopropil) - 3 - hidroxiciclohex - 2 - enona (a la que en adelante se hará referencia como cletodim ) de fórmula: 2 3 4 0 Se ha utilizado un gran número de productos químicos con actividad herbicida para exterminar o controlar la vegetación no deseada de malas hierbas en campos agrícolas y no agrícolas. Ya que, sin embargo, hay una diversificación de tipos de malas hierbas y su crecimiento se prolonga durante un largo período de tiempo, los efectos herbicidas de los agentes herbicidas convencionales son restringidos en general. En consecuencia, ha habido una gran demanda de cualquier agente herbicida que ejerza una fuerte actividad herbicida frente a una amplia gama de malas hierbas sin ninguna fitotoxicidad material para las plantas de cosecha. Además, se ha desarrollado recientemente un cultivo no labrado para ahorrar mano de obra, para extender un período de cultivo, para evitar la disminución del suelo, etc. Por esta razón, hay una gran demanda de herbicidas que ejerzan una actividad herbicida distinta en el tratamiento foliar, que mantengan una prolongada eficacia herbicida en el tratamiento de suelos y que muestren una selectividad prominente sobre las plantas de cosecha. Como resultado de un extenso estudio, se ha visto ahora que el uso asociado del Compuesto (I) y de cletodim como ingredientes activos produce una actividad herbicida fuertemente aumentada frente a una amplia variedad de malas hierbas en campos agrícolas y no agrícolas. En comparación con el uso único de cada uno de los ingredientes activos, la potenciación de la potencia herbicida en dicho uso asociado es notable, de tal forma que pueden aplicarse los ingredientes activos en dosificaciones menores. Además, el espectro de control de malas hierbas está grandemente aumentado. Así, se observa un efecto sinérgico claro y definido en dicho uso asociado. Pueden ser utilizados con una alta seguridad para cultivos no labrados de plantas de cosecha tales como soja y cacahuete. La composición herbicida de la invención puede exterminar o controlar una variedad de malas hierbas, ejemplos de los cuales son las malas hierbas de hoja ancha tales como polígono trepador (Polygonum convolvulus), polígono pata de perdiz (Polygonum lapathifolium), acedera japonesa (Rumex crispus), verdolaga común (Portulaca oleracea), pamplina común (Stellaria media), cenizo común (Chenopodium album), amaranto acicular (Amaranthus gracilis), chual (Amaranthus retroflexus), rábano (Raphanus sativus), mostaza salvaje (Sinapis arvensis), bolsa de pastor (Capsella bursa - pastoris), cáñamo sesbania 2
1 2 3 4 0 (Sesbania exaltata), sen (Cassia obtusifolia), malva (Abutilon theophrasti), sida espinosa (Sida espinosa), pensamiento de campo (Viola arvensis), amor de hortelano (Galium aparine), dondiego de día hoja de hiedra (Ipomoea hederacea), volúbilis (Ipomoea purpurea), correhuela menor de campo (Convolvulus arvensis), hortiguilla muerta (Lamium purpureum), ortiga muerta menor (Lamiun amplexicaure), hierba talpera (Datura stramonium), hierba mora (Solanum nigrum), verónica pérsica (Veronica persica), cadillo común (Xanthium strumarium), girasol común (Helianthus annuus), camomila inodora (Matricaria perforata), crisantemo de los trigos (Chrysanthemum segetum) y artemisa japonesa (Artemisia princeps); malas hierbas Gramíneas tales como mijo japonés (Echinochloa frumentacea), cerreig (Echinochloa crus -galli), almorejo verde (Setaria viridis), garranchuelo grande (Digitaria sanguinalis), espiguilla anual (Poa annua), almorejo de las praderas (Alopecurus pratensis), cola de zorra (Alopecurus myosuroides), almorejo de agua (Alopeculus geniculatus), avena (Avena sativa), avena loca (Avena fatua), cañota (Sorghum halepense), grama del Norte (Agropyron repens), bromo velloso (Bromus tectorum) y grama común (Cynodon dactylon); malas hierbas Commelináceas tales como Asiatic dayflower (Commelina comunis); malas hierbas Cyperáceas tales como juncia de tierras bajas (Cyperus iria) y juncia púrpura (Cyperus rotundus), etc. Se sabe que el Compuesto (I) ejerce una actividad herbicida (US - A - 4.6.707). También se conoce el cletodim como herbicida (British Crop Protection Conference - Weeds, Abstract, p. 49-4). Sin embargo, nunca se ha intentado el uso asociado del Compuesto (I) y del cletodim y nunca se ha esperado la producción de ningún efecto sinérgico con dicho uso asociado. La proporción de Compuesto (I) y de cletodim como ingredientes activos en la composición de la invención puede variar dentro de un rango considerablemente amplio. En general, sin embargo, se puede utilizar el cletodim en una cantidad de aproximadamente 0,1 a partes en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,2 a partes en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0, a partes en peso, especialmente de aproximadamente 1, a partes en peso, por una parte en peso del Compuesto (I). Además de los anteriores ingredientes activos, la composición puede contener un vehículo o diluyente sólido o líquido. También se puede incorporar un agente tensioactivo o auxiliar. Así, la composición puede ser formulada en cualquier forma convencional de preparación tal como un concentrado emulsificable, un polvo humectable o una suspensión. El contenido total de los ingredientes activos en la composición puede ser de aproximadamente un 1 a un 90% en peso, preferiblemente de aproximadamente un 2 a un 80% en peso. Como vehículo o diluyente sólido se puede utilizar, por ejemplo, arcilla de caolín, arcilla de attapulgita, bentonita, terra alba, pirofilita, talco, tierra de diatomeas, calcita, polvo de cáscara de nuez, urea, sulfato de amonio y sílice hidratada sintética. Son ejemplos de vehículo o diluyente líquido los hidrocarburos aromáticos (por ej., xileno, metilnaftaleno), alcoholes (por ej., isopropanol, etilenglicol, cellosolve), cetonas (por ej., acetona, ciclohexanona, isoforona), aceites vegetales (por ej., aceite de soja, aceite de semillas de algodón), dimetilsulfóxido, acetonitrilo y agua. El agente tensioactivo utilizado para emulsificación, dispersión o propagación puede ser cualquiera del tipo aniónico y no iónico de agentes. Como ejemplos de agentes tensioactivo se incluyen alquilsulfatos, alquilarilsulfonatos, dialquilsulfosuccinatos, fosfatos de polioxietilenalquilariléteres, polioxietilenalquiléteres, polioxietilenalquilariléteres, copolímeros de bloque polioxietileno polioxipropileno, ésteres de sorbitán ácidos grasos y estéres de polioxietilensorbitán ácidos grasos. Como ejemplos de agente auxiliar se incluyen ligninsulfonatos, alginato de sodio, alcohol polivinílico, goma arábiga, CMC (carboximetilcelulosa) y PAP (fosfato ácido de isopropilo). En los siguientes Ejemplos de Formulación se muestran realizaciones prácticas para la preparación de la composición, donde la(s) parte(s) es(son) en peso. Ejemplo de Formulación 1 Se mezclan bien 1 partes del Compuesto (I), partes de cletodim, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 0 partes de sílice hidratada sintética, a la vez que se convierten en polvo para obtener un polvo humectable. 3
Ejemplo de Formulación 2 Se mezclan 1 parte de Compuesto (I), 1 parte de cletodim, 0, partes de monooleato de polioxietilensorbitán, 0, partes de CMC y 97 partes de agua y se pulverizan hasta que el tamaño de partícula se hace menor de micras para obtener una suspensión. Ejemplo de Formulación 3 1 2 3 4 Se mezclan bien 7,27 partes de Compuesto (I), 72,73 partes de cletodim, 3 partes de ligninsulfonato de calcio, 2 partes de laurilsulfato de sodio y 1 partes de sílice hidratada sintética, mientras que se convierten en polvo para obtener un polvo humectable. Una composición que contenga el Compuesto (I) y cletodim así formulada es útil para el control post - emergencia de las malas hierbas no deseadas por tratamiento foliar, por ejemplo. Además, con objeto de mejorar la actividad herbicida, se puede utilizar la composición junto con otros herbicidas. Además, se puede utilizar en combinación con insecticidas, acaricidas, nematocidas, fungicidas y reguladores del crecimiento de las plantas. Debido al amplio espectro herbicida, también puede ser efectiva como herbicida para aplicación en campos arados, en campos no arados, límites para campos de arroz, huertos, tierras de pasto, césped, bosques y campos no agrícolas. La dosificación de los ingredientes activos puede variar en función de la razón de mezcla, de la formulación utilizada, de la especie de la planta de cosecha y de la mala hierba, de las condiciones atmosféricas reinantes y del suelo implicado. En general, sin embargo, la cantidad total de Compuesto (I) y de cletodim está favorecida en un rango de aproximadamente 0 a 00 gramos por hectárea. Más concretamente, la cantidad total de los ingredientes activos puede estar en un rango de aproximadamente 0 a 00 gramos, preferiblemente en un rango de aproximadamente 0 a 00 gramos, por hectárea. En el caso de que la composición sea formulada en un polvo humectable o en una suspensión, normalmente se diluye con agua y se aplica en un volumen de aproximadamente 0 a 00 litros por hectárea al área donde se desea la exterminación de las malas hierbas. La dilución puede contener también, además del agente tensioactivo antes mencionado, cualquier agente propagador o auxiliar tal como ésteres ácidos de resina de polioxietileno, ligninsulfonatos, ácido abiético, dinaftilmetandisulfonatos, parafina y aceite de parafina. La actividad herbicida práctica de la composición de la invención puede ser explicada con mayor detalle haciendo referencia a los siguientes Ejemplos de Ensayo, donde se determinó el porcentaje (%) de control del crecimiento pesando las partes aéreas de las plantas de ensayo (peso fresco) y haciendo el cálculo según la siguiente ecuación: Peso fresco de la planta de Porcentaje ensayo en el gráfico tratado de control del = 1 - x 0 crecimiento Peso fresco de la planta de (%) ensayo en el gráfico no tratado Ejemplo de Ensayo 1 0 Se sembraron semillas de almorejo de las praderas y de espiguilla anual en un tiesto de Wagner (diámetro interno, 16 cm; altura 19 cm) lleno de suelo de meseta y se cultivaron durante días al aire libre. Se diluyó una cantidad designada de la composición en forma de un polvo humecatable formulado según el Ejemplo de Formulación 1 con agua que contenía un agente expansor y se pulverizó sobre el foliaje de las plantas de ensayo en un volumen de pulverización de 00 litros por hectárea con ayuda de un pequeño pulverizador manual. El agente expansor utilizado era un surfactante que contenía dialquilsulfosuccinato y se añadió al agua en una cantidad del 0,% (V/V) con respecto a la dilución total. En el momento del tratamiento el almorejo de las praderas y la espiguilla anual tenían una altura de aproximadamente 2 cm y cm, respectivamente. Se cultivaron las plantas al aire libre durante 21 días después del tratamiento y se observó el porcentaje de control de crecimiento. Los resultados se muestran en las Tablas 1 y 2. 4
Tabla 1 1 2 3 4 0 Porcentaje de control del crecimiento de almorejo de las praderas (%) Compuesto (I) (g/ha) 0 6,3 12, 2 0 0 0 800 Cletodim 0 0 0 4 18 79 92 (g/ha) 12, 12 2 46 6 66 80 2 29 43 6 79 87 90 0 0 70 89 96 0 0 0 78 93 0 0 0 0 0 92 0 0 0 0 0 Tabla 2 Porcentaje de control del crecimiento de espiguilla anual (%) Compuesto (I) (g/ha) 0 6,3 12, 2 0 0 0 800 Cletodim 0 0 0 3 8 17 3 87 96 (g/ha) 12, 12 37 41 0 63 2 27 69 73 8 91 0 63 79 93 97 0 0 73 90 0 0 0 0 0 90 0 0 0 0 0 Ejemplo de Ensayo 2 Se removieron campos arados arenosos y, después de construir una delimitación, se dividieron en bloques de 3 m 2 cada uno. Se sembraron en ellos semillas de espiguilla anual, almorejo de las praderas, bromo velloso, amor de hortelano, verónica pérsica y pamplina común, seguido de cultivo durante 1 días. Se trataron las plantas que habían crecido hasta alturas de aproximadamente a cm con la composición de ensayo preparada de la misma forma que en el Ejemplo de Ensayo 1. Se cultivaron las plantas durante 21 días después del tratamiento y se observó la actividad controladora del crecimiento. Los resultados se muestran en la Tabla 3. Tabla 3 Ingrediente Dosificación Porcentaje de control del crecimiento (%) activo (g/ha) Espiguilla Almorejo de Bromo Amor de Verónica Pamplina anual las praderas velloso hortelano pérsica común Compuesto (I) 9 7 4 80 97 90 18 17 92 0 99 1 36 33 0 0 0 Cletodim 0 36 46 3 0 0 0 0 70 77 80 0 0 0 1 82 90 9 0 0 0 Compuesto (I) +0 90 97 9 97 0 98 + +0 98 0 0 0 0 0 Cletodim +0 0 0 0 0 0 0 +0 0 0 0 0 0 0 Ejemplo de Ensayo 3 Se cosecharon trigos de invierno crecidos de forma convencional por cultivo de semillas en línea en filas de nivel y se sembraron semillas de soja entre los rastrojos de trigo por sembrado de semillas en surco.
Tres días después y antes de la germinación de la soja se diluyó una cantidad designada de la composición en forma de un polvo humectable formulado según el Ejemplo de Formulación 1 con agua que contenía un agente expansor (80% de aceite de parafina basado en parafina y % de éster de polioxietilensorbitán ácido graso y éster de sorbitán ácido graso) en una cantidad del 1% (V/V) y se pulverizó uniformemente sobre la parte superior de las malas hierbas que quedaban en el campo de trigo y que tenían alturas de aproximadamente a 0 cm con ayuda de un pequeño pulverizador manual. A los días del tratamiento, se observó el porcentaje de control del crecimiento sobre las semillas y la fitotoxicidad para la soja. En la Tabla 4 se muestran los resultados, donde también se dan los resultados con una mezcla de glifosato y metribuzina para control. Tabla 4 1 2 3 4 Ingrediente Dosificación Fitotoxicidad Porcentaje de control del crecimiento (%) activo (g/ha) para soja Frente a malas Frente a malas hierbas existentes hierbas germinadas antes del tratamiento tras el tratamiento Almorejo Polígono pata de Cerreig Amaranto Polígono de agua perdiz acicular pata de perdiz Compuesto (I) + 0 0 0 90 0 0 + Cletodim 0+0 0 0 0 0 0 0 Glifosato 00 + + 3 0 0 87 0 0 Metribuzina 0 Se analizaron los resultados del Ejemplo de Ensayo 1 según el métododelaisóbole (es decir, la línea de eficacia equivalente) [Vol. 3, Herbicides, páginas 9-111 (1981) en Noyaku Jikkenho (Methods in Pesticide Science) editado por Junichi Fukami et al., Soft Science Inc., Tokyo] basado en el método de Tammes [Tammes, P.M.L.: Neth. J. Plant. Path., 70, 73-80 (1964)]. A saber, se representaron varias combinaciones de las composiciones con diferentes razones de mezcla del Compuesto (I) y Cletodim pero que ejercían el mismo nivel de efecto de control del crecimiento, por ejemplo un 90% de control del crecimiento, en un gráfico para determinar facilmente un efecto sinérgico, un efecto aritmético o un efecto competitivo. En caso de exhibir un efecto sinérgico, se muestra la línea de eficacia equivalente representada por debajo de la línea de eficacia aritmética. Para explicarlo con más detalle haciendo referencia a los dibujos acompañantes, las Figs. 1 y 2, donde la ordenada indica la dosificación de Cletodim y la abscisa indica la dosificación del Compuesto (I), muestran que la línea de eficacia equivalente (es decir, la línea continua) del 90% de control del crecimiento de almorejo pratense o de espiguilla anual se localiza por debajo de la línea de eficacia aritmética (es decir, la línea discontinua), por lo que se entiende que el uso asociado del Compuesto (I) y de cletodim en una determinada razón de mezcla produce un efecto sinérgico. 0 6
REIVINDICACIONES 1 1. Una composición herbicida que contiene, como ingredientes activos (a) 2 - [7 - fluoro - 3,4 - dihidro -3-oxo-4-(2-propinil)-2H-1,4-benzoxazín - 6 - il] - 4,,6,7 - tetrahidro - 1H - isoindol - 1,3(2H) - diona y (b) 2 - [[(E) - 3 - cloroaliloxiimino] propil] - - (2 - etiltiopropil) - 3 - hidroxiciclohex - 2 - enona (cletodim) y un vehículo o diluyente inerte. 2. La composición según la reivindicación 1, donde la proporción en peso de los componentes (a) y (b) es de 1:0,1 a 1:. 3. Un método para controlar malas hierbas que consiste en aplicar una cantidad efectiva desde el punto de vista herbicida de la composición según la reivindicación 1 a las malas hierbas. 4. El método según la reivindicación 3, donde la cantidad total de los componentes (a) y (b) es de 0 a 00 gramos por hectárea.. Un proceso para preparar una composición herbicida que exhibe una actividad herbicida sinérgica y que consiste en mezclar (a) 2 - [7 - fluoro - 3,4 - dihidro - 3 - oxo - 4 - (2 - propinil) - 2H - 1,4 - benzoxazín - 6 - il] - 4,,6,7 - tetrahidro - 1H - isoindol - 1,3(2H) - diona y (b) 2 - [[(E) - 3 - cloroaliloxiimino] propil] - - (2 - etiltiopropil) - 3 - hidroxiciclohex - 2 - enona (cletodim) y un vehículo o diluyente inerte. 2 3 4 0 7
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