Objetivo Laboratorio 10. Constante de disociación ácida de un tinte Determinar la constante de equilibrio de la disociación de un indicador visual ácido-base (rojo de metilo) utilizando medidas espectrofotométricas. Introducción En solución acuosa el rojo de metilo, un ácido orgánico, tiene estructura de zwitterion y tiene una estructura resonante entre las dos formas, la ácida y la básica. En soluciones ácidas el rojo de metilo existe en la forma de HMR y tiene un color rojizo. Cuando base es añadida se pierde un protón y el HMR atiene estructura básica, MR -, con un color amarillo. La forma básica es amarilla porque absorbe azul y violeta pálido. Entonces tenemos que la constante de ionización en equilibrio para el rojo de metilo está dado por: K c + ( H )( MR ) = (10-1) ( HMR) basándonos en que la reacción existente es la siguiente, HMR H + + MR - ( 10-2)
Es conveniente utilizar la ecuación anterior en la forma: pk c ( MR ) = ph log ( 10-3) ( HMR ) La constante de ionización puede ser calculada de medidas de la razón de (MR - )/(HMR) a valores de ph conocidos. Ya que las dos formas de rojo de metilo absorben fuertemente en el rango visible, la razón de (MR - )/(HMR) puede ser establecida espectrofotométricamente. Los espectros de absorción de rojo de metilo en soluciones acídicas y básicas son determinadas y dos longitudes de onda son seleccionados para analizar mezclas de ambas formas. Estas dos longitudes de onda, 1 y 2, son escogidas de manera que en una la forma acídica tiene un índice de absorbancia bien grande comparado con la forma básica y en la otra la situación es la contraria. Los índices de absorbancia de HMR y MR - son determinados a ambas de estas longitudes de onda, utilizando varias concentraciones para determinar donde la Ley de Beer es obedecida. La composición de una mezcla de HMR y MR - puede ser calculada a partir de las absorbancias A 1 y A 2 a las longitudes de onda 1 y 2 respectivamente utilizado, a un espesor de la celda. Se establece de esta manera un sistema de ecuaciones el cual se utiliza sistemáticamente para determinar las concentraciones de las dos formas del rojo de metilo simultáneamente. A 1 = a 1,HMR [HMR] + a 1,MR [MR - ] ( 10-4) A 2 = a 2,HMR [HMR] + a 2,MR [MR - ] ( 10-5)
Estos valores entonces se utilizan en la ecuación de Henderson-Hasselbalch para finalmente determinar el valor de pk c y K c. pk a [ MR ] = ph log [ HMR ] ( 10-6) Procedimiento 1. En el laboratorio usted encontrara una solución stock de rojo de metilo, la cual fue preparada de la forma como describe el diagrama. Determine la concentración utilizando el peso molecular del tinte. Solución Stock 300 ml Etanol 95% 1 g tinte cristalino Matraz de 500 ml 5 ml Solución estándar 50 ml etanol 95% Matraz de 100 ml Diluir con agua estilada
2. Preparación de la solución estándar Tomar 5 ml de la solución Stock y se la añaden 50 ml de la solución 95% etanol y se completa con agua destilada hasta 100 ml. (Ver diagrama anterior). 3. Preparación de las soluciones acidas: Agregar 5.0 ml de la solución estándar, 5 ml de HCl 0.1 M en un matraz de 50 ml. Diluir con agua destilada. Luego tomar 25 ml de esta solución y diluya con HCl 0.01 M hasta 50 ml. Siga diluyendo hasta tener un total de cuatro soluciones. 5.0 ml solución estándar 5 mlhcl 0.1 M Matraz 50 ml Diluir con agua destilada 35 ml 25 ml 25 ml 25 ml 50 ml 50 ml 50 ml 50 ml LUIS F. DE LA TORRE Y OLIVA M. PRIMERA Diluir con HCl 0.01 M 3. Preparación de las soluciones alcalinas: Agregar 10.0 ml de la solución estándar, 25 ml de acetato de sodio 0.04 M en un matraz de 100 ml. Diluir con
agua destilada. Luego tomar 25 ml de esta solución y diluya con acetato de sodio 0.01 M hasta 50 ml. Siga diluyendo hasta tener un total de cuatro soluciones. 10 ml de la Solución Standard 25 ml de acetato de Sodio 0.04M 35 ml Matraz 100 ml Diluir con agua destilada 25 ml 25 ml 25 ml 50 ml 50 ml 50 ml 50 ml LUIS F. DE LA TORRE Y OLIVA M. PRIMERA Diluir con acetato de sodio 0.01 M 1. Preparación de las soluciones amortiguadoras: - Tomar 10 ml de la solución estándar y ésta se añadir 25 ml de acetato de sodio 0.04 M, 1 ml de ácida acético y luego completar el volumen hasta 100 ml con agua destilada. - Preparar otras cinco soluciones utilizando 5 ml de solución estándar y 10 ml acetato de sodio. Además añadir 1, 2, 5, y 10 ml de ácido acético a cada una respectivamente y diluir con agua destilada hasta 50 ml.
- Obtener ph de cada una de las soluciones preparadas. Diluir con agua destilada 5 ml de solución estándar 10 ml de Acetato de sodio 0.04 M 0.5 ml de acido acetico 0.1 M Matraz 50 ml 5 ml solución estándar 10 ml de acetato de sodio 0.04M Matraz 50 ml Matraz 50 ml Matraz 50 ml Matraz 50 ml 1mL de acido acético 0.1M 2mL de acido acético 0.1M 5mL de acido acético 0.1M 10mL de acido acético 0.1M LUIS F. DE LA TORRE Y OLIVA M. PRIMERA Diluir con agua destilada 5. Medidas espectrofotometricas - Determine la longitud de onda máxima (λ 1 y λ 2 ) realizando de Absorbancia vs λ entre 300 600nm. un rastreo (barrido) - Determine las absorbancias de las soluciones en ambo
Cálculos 1. Determinar la concentración de la solución stock 2. Graficar Absorbancia versus concentración del tinte para las soluciones ácidas y básicas a ambos largos de onda, λ 1 y λ 2. Determine las pendientes de las graficas utilizando los cuadrados mínimos. Estos valores de las pendientes corresponden a los coeficientes de extinción molar para ambas especies a ambos largos de onda. (I) a HMR,λ 1 = (III) a = MR,λ 1 (II) a = (IV) a = HMR,λ 2 MR,λ 2 3. Resolver el Sistema de 2 Ecuaciones y 2 Desconocidas para obtener [ HA] y [ A ] para cada Solución Amortiguadora. A = a b[ HMR] + a b[ MR ] A total, λ1 HA, λ 1 A, λ1 = a b[ HMR] + a b[ MR ] totalλ2 HA, λ 2 A, λ2 4. Determinación de pk a usando la ecuación de Henderson-Hasslebach. Para las soluciones amortiguadoras grafique ph versus log [MR - ]/[HMR] y obtenga el pk a a partir del intercepto. Incluya la gráfica con el reporte.
pk a [ MR ] = ph log [ HMR ] 5.Compare el valor de pka reportado en la literatura pk A PROMEDIO = pk A LITERATURA = 5 % ERROR = K A PROMEDIO = K A LITERATURA = 1.05 X 10-5 % ERROR = Referencias Atkins, P., Physical Chemistry. 5 Th ed. C8-C14. Freeman, New York. 1994 Castellan, G., Fisicoquímica. 2 nd ed. 140-141. Addison Wesley. N.Y. 1971. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 58 Th ed. Weast, Robert ed. CRC Daniels, F. et.al, Experimental Physical Chemistry. 7 Th ed. 18-21. McGraw Hill, New York. 1971 Press. West Palm Beach, 1978.