Resumen de las distintas valoraciones
Se denominan métodos volumétricos a aquellos métodos en los que el análisis finaliza con la medición del volumen de una solución de un reactivo de concentración conocida, necesario para reaccionar cuantitativamente con la sustancia a determinar (analito)
cuál es la reacción entre el analito y el agente valorante? Neutralización Formación de un complejo Transferencia de electrones Formación de un precipitado
Volumetría ácido base HA + BOH BA + H 2O Ejemplos en el laboratorio: Valoración de NaOH con BHK Determinación de la acidez del vinagre y la leche.
Complejovolumetría M 3 + YH MY + H + Ejemplos en el laboratorio: Dureza total, cálcica y magnésica
Volumetría de óxido reducción MnO 4- + 8H + + 5e - Mn 2+ + 4H 2 O 5 (Fe 2+ Fe 3+ + 1e - ) MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + + 5e - Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2 O + 5e - Ejemplos en el laboratorio Determinación de la materia orgánica en suelo Determinación de la concentración de una solución de sal de Mohr
Volumetría de precipitación X - + Ag + Y AgX(s) Ejemplos. Determinación de haluro y seudohaluros
Rápida Única completa
La reacción debe verificarse rápidamente, de manera que la valoración pueda realizarse en un tiempo razonable. Sin embargo: Redox (lenta) : Temperatura o retorno Complejo (lenta): retorno
Rápida Única completa
La reacción debe ser única, no deben existir reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra distintos del analito. Nota: en las volumetrías redox debe agregarse algunas veces un agente auxiliar para garantizar esto
Rápida Única completa
La reacción debe ser completa. Para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción involucrada. Nota: es por ello que decimos que al menos el valorante o el analito debe ser un ácido o una base fuerte
Indicadores: compuestos con una propiedad física (normalmente color) que cambia bruscamente cerca del punto de equivalencia. El cambio lo causa la desaparición del analito o la aparición del exceso de valorante, Ácidos y bases orgánicas débiles (ácido base) Metalocrómicos (complejovolumetría) Redox autoindicadas- específico (redox) Precipitación formación de complejo (Mohr CV)
Patrón primario Se puede emplear como solución patrón primario O Por pesada individual Patrón secundario Aquella sustancia que no cumple los requisitos para ser patrón primario y debe ser valorada con un patrón primario.
Ser de elevada pureza Ser estable en forma pura y en solución Ser soluble en el solvente apropiado Reaccionar estequimétricamente con la sustancia a determinar Deberá secarse fácilmente No ser higroscópica Tener un elevado peso equivalente (para que cuando se prepare una solución patrón la cantidad pesada sea lo suficientemente grande para prevenir errores significativos en la pesada).
Volumetría ácido-base: BHK para valorar en NaOH Volumetría redox: K 2 Cr 2 O 7 para valorar la sal de Mohr
PATRÓN PRIMARIO BHK CaCl 2 K 2 Cr 2 O 7 Na 2 C 2 O 4 K 2 Cr 2 O 7 NaOH EDTA Fe KMnO 4 Na 2 S 2 O 3 SUSTANCIA A VALORAR Repasar porqué no son patrones primarios
SOLUCIÓN PATRÓN PESADA INDIVIDUAL Se disuelve una cantidad cuidadosamente pesada de la sustancia patrón primario y se diluye a un volumen exactamente conocido en un matraz volumétrico se pesa una masa del patrón primario (se coloca en un erlenmeyer) para que reaccione completamente con los equivalentes contenidos en un volumen de la solución a valorar., que se agrega desde bureta.
MEDIO DE REACCIÓN Fijar el ph con un buffer Medio ácido fuerte fosfórico Sulfúrico Cercano a la neutralidad Cercano neutralidad Medio ácido VOLUMETRÍA Complejo volumetría Dicromatovolumetría Permanganato Yodovolumetría Método de Mohr Método de CV
DIRECTA Acido base Complejo (dureza) Método de Mohr RETORNO Complejo cuando no hay indicador Redox en general por debido a la lentitud de la reacción Método de CV