REGISTRO DE LA PROPIEDAD INDUSTRIAL. 14 Rue Royale París, FR. Boelle, Anne

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1 k 19 REGISTRO DE LA PROPIEDAD INDUSTRIAL ESPAÑA k 11 N. de publicación: ES k 21 Número de solicitud: k 1 Int. Cl. 4 : A61K 7/03 k 12 PATENTEDEINVENCION A6 k 22 Fecha de presentación: k 73 Titular/es: L Oreal 14 Rue Royale 7008 París, FR k Prioridad: FR k 4 Fecha de anuncio de la concesión: k 72 Inventor/es: Arraudeau, Jean-Pierre y Boelle, Anne k 46 Fecha de publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino k 4 Título: Procedimiento de preparación de un polvo cosmético no compactado y polvo obtenido. k 7 Resumen: Procedimiento para la preparación de un polvo cosmético no compactado y polvo obtenido, en el cual procedimiento se incorporan al polvo microesferas huecas de material sintético termoplástico que tienen una masa específica inferior a 0,1 g/ cm 3, eligiéndose preferentemente dicho material termoplástico entre los polímeros o copolímeros derivados de hidrocarburos etilénicos, las poliamidas de poliésteres, los polímeros urea-formaldehído y los copolímeros de acrilonitrilo y de cloruro de vinilideno. El polvo comprende preferentemente, además de las microesferas de material sintético termoplástico, aceites, polvos de polímeros, mica, talco, caolín, así como jabones, pigmentos y perfume. La invención hace posible la obtención de polvos no compactados, finos y ligeros, poco sensibles a la humedad ambiente y que tienen un tacto untuoso. Venta de fascículos: Registro de la Propiedad Industrial. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION La presente invención tiene por objeto un procedimiento de preparación de polvos cosméticos no compactados para el maquillaje y los cuidados del cuerpo y/o de la cara, que comprenden un material sintético termoplástico en forma de microesferas huecas de baja densidad, así como unas composiciones en forma de polvo no compactado que contienen dicho material. Se sabe que algunas composiciones para el maquillaje o los cuidados de la piel de la cara o del cuerpo se presentan en forma de polvos no compactados, denominados también polvos libres. Son en particular polvos de maquillaje, polvos desodorantes, o también unos polvos para los cuidados de los bebés. Dichos polvos deben poseer varios tipos de propiedades. Deben poder absorber el agua y eventualmente las materias aceitosas exudadas por la piel. Este poder absorbente debe sin embargo estar limitado para no causar una impresión de desecamiento. Además, no deben aglomerarse bajo el efecto de la humedad ambiente. Deben por otra parte estar desprovistos de todo carácter abrasivo, e incluso poseer un tacto untuoso. Deben también poder ser aplicados fácilmente, adhiriéndose al mismo tiempo de forma suficiente alapiel. Además, los polvos de maquillaje de la cara deben tener un buen poder cubriente, es decir permitir disimular los defectos menores de la piel, pero su opacidad debe estar limitada para evitar la obtención de un aspecto harinoso sobre la piel. Finalmente, los polvos deben ser compatibles con la presencia de una cierta cantidad de aceite, que mejora el confort de aplicación, y que puede servir de vehículo para unos ingredientes activos diversos (filtros UV, perfumes, vitaminas, agentes suavizantes, etc.). No existe ningún material pulverulento conocido que posea este conjunto de propiedades que, como se puede ver fácilmente según las indicaciones que preceden, son un poco contradictorias, y las dificultades de elaboración de dichos polvos se resuelven con la realización de mezclas de diversos ingredientes que permiten encontrar un equilibrio entre todas las propiedades deseadas. Se ha descubierto ahora que es posible realizar unos polvos no compactados finos y ligeros, poco sensibles a la humedad ambiente, que tienen un tacto untuoso, que pueden comprender unas proporciones relativamente elevadas de aceites sin tener tendencia a aglomerarse, fáciles de extender y que dan al usuario una sensación de confort, incorporando, en los polvos no compactados para maquillaje o los cuidados del rostro o del cuerpo, un material sintético termoplástico presentado en forma de microesferas huecas de muy baja densidad. La preparación de dichas microesferas huecas es conocida. Puede efectuarse por ejemplo según los procedimientos descritos en la patente US y la solicitud de patente europea La parte hueca de las microesferas contiene un gas tal como un freón o un hidrocarburo (butano, pentano) o cualquier otro gas utilizado clásicamente. Una característica importante de las microesferas huecas que se utilizan según la invención es que han sido obtenidas por un procedimiento que comprende una etapa de expansión en caliente, por ejemplo en un atomizador, como se describe en la solicitud de patente europea Ello permite obtener unas microesferas huecas de muy baja densidad, que tienen una masa específica inferior a 0,1 g/cm 3, e incluso, preferentemente, inferior a 0,0 g/cm 3, de manera que unas proporciones ponderales del orden del 3% corresponden a unas proporciones en volumen del orden del 0%. Se ha constatado que, de forma sorprendente, estas microesferas, cuando se mezclan con las partículas más densas de los otros constituyentes, permiten obtener unos polvos que permanecen homogéneos: no se observa segregación de las partículas. Las microesferas utilizadas en los polvos no compactados preparados según la invención pueden realizarse en cualesquiera materiales termoplásticos no tóxicos y no irritantes. Estos materiales pueden ser por ejemplo unos polímeros o copolímeros derivados de hidrocarburos etilénicos (por ejemplo polietileno, poliestireno, copolímeros cloruro de vinilo-acrilonitrilo, etc.), unas poliamidas, unos poliésteres, unos polímeros urea-formaldehído, unos copolímeros de acrilonitrilo y de cloruro de vinilideno, etc. Preferentemente, el material termoplástico que constituye las microesferas huecas utilizadas según la invención es un copolímero que contiene, en peso, de a % de motivos derivados de cloruro de vinilideno, de a % de motivos derivados de acrilonitrilo, y de 0 a % en peso de motivos derivados de un monómero acrílico o estirénico, siendo la suma de los porcentajes de los ingredientes citados igual a 0. El monómero acrílico es por ejemplo un acrilato o metacrilato de metilo o de etilo y preferentemente el metacrilato de metilo. El monómero estirénico es por ejemplo el alfa-metilestireno o el estireno. Entre las microesferas huecas de baja densidad obtenidas con estos materiales, se citarán en particular las comercializadas bajo la marca EX- PANCEL por la Sociedad KEMANORD PLAST AB, Sundsvall (Suecia). Las dimensiones de las microesferas huecas utilizables según la invención son generalmente inferiores a 70µm, y preferentemente del orden de a µm. Para realizar unos polvos no compactados según la invención, se utilizan generalmente las microesferas huecas en unas proporciones que pueden ir de 0,2 a %, y preferentemente de 0, a % en peso con respecto al peso total de la composición. La invención tiene pues por objetivo la preparación de un polvo no compactado para el maquillaje o los cuidados del cuerpo y del rostro, que comprende unas microesferas huecas tales como las definidas anteriormente, así como los polvos

3 obtenidos. Los otros ingredientes presentes en las composiciones en forma de polvo no compactado de la invención son los ingredientes habitualmente utilizados para la realización de este tipo de composición. Entre estos ingredientes se citarán en particular: el talco, que es un silicato de magnesio hidratado, utilizado en forma de partículas generalmente de dimensiones inferiores a µm; el talco posee propiedades absorbentes de la humedad y es utilizado sobre todo en razón de su tacto untuoso; las micas, que se presentan en forma de escamas que tienen un diámetro preferentemente inferior a 70µm y un espesor inferior aµm; las micas son unos aluminosilicatos de composiciones variadas, que se presentan en forma de escamas que tienen dimensiones de 2 a 0µm, preferentemente de a 70µm yunespesorde0,1aµm, preferentemente 0,2 a 3µm. Las micas pueden ser de origen natural (por ejemplo moscovita, margarita, roscoelita, lepidolita, biotita) o de origen sintético. Las micas son generalmente transparentes y permiten conferir a la piel un aspecto satinado; el almidón, en particular el almidón de arroz; el caolín, que es un silicato de aluminio hidratado, que se presenta en forma de partículas de forma isotropa que tienen dimensiones generalmente inferiores a µm, y que posee buenas propiedades de absorción de los cuerpos grasos; losóxidos de zinc y de titanio, generalmente utilizados en forma de partículas que tienen dimensiones que no sobrepasan de algunos micrómetros (o incluso inferior a 1µm enel caso del óxido de titanio); estos óxidos tienen un tacto untuoso, tienen un buen poder cubriente y tienen una opacidad importante; el carbonato de calcio precipitado que, en forma de partículas de dimensiones inferiores a µm, tiene un tacto untuoso y permite obtener un aspecto mate; el carbonato o el bicarbonato de magnesio, que poseen en particular propiedades de fijación de los perfumes; unos jabones metálicos derivados de ácido orgánico carboxílico que tiene de 8 a 22 átomos de carbono, preferentemente de 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo el estearato de zinc, de magnesio o de litio, el laurato de zinc, el miristato de magnesio, etc. Estos jabones, presentes generalmente en forma de partículas que tienen dimensiones inferiores aµm tienen un tacto untuoso y facilitan la adherencia del polvo sobre la piel; los polvos de polímerossintéticos, tales como el polietileno, los poliésteres (por ejemplo isoftalato o tereftalato de polietileno), las poliamidas en forma de partículas que tienen dimensiones inferiores a 0µm que poseen propiedades absorbentes, y permiten conferir a la piel un aspecto aterciopelado; los aceites, naturales o sintéticos, por ejemplo el aceite de sésamo, el aceite de vaselina, la lanolina líquida, los triglicéridos de síntesis, el aceite de macadamia, el aceite de jojoba, el aceite de arará (hoplosthetus), etc. Los aceites incrementan la suavidad de aplicación, favorecen la adherencia del polvo sobre la piel y permiten disolver ciertos ingredientes activos, como se ha indicado anteriormente. Los polvos preparados según la invención pueden contener hasta 70% en peso de aceite con respecto al peso total de la composición, y muy a menudo de1,a%; el estearato de polietilenglicol y el alcohol cetílico, que facilitan la adherencia del polvo sobre la piel; los agentes colorantes o nacarantes, que pueden estar constituidos por diversos pigmentos coloreados, polvos metálicos (por ejemplo aluminio o bronce), etc.; se pueden citar también las micas sobre las cuales ha sido depositada una capa de pigmentos o de agentes nacarantes tales como por ejemplo unos óxidos de titanio, de circonio, de hierro (III), la sílice, el hidróxido de aluminio, el oxicloruro de bismuto, etc.; dichas micas modificadas se describen por ejemplo en las solicitudes de patente alemana y 3.22l.04; unos ingredientes activos diversos, tales como unos antisépticos (triclorodifeniléter, a- gentes catiónicos, ácido bórico, etc.), que se utilizan en particular en los polvos desodorantes para el cuerpo o los pies y en lospolvosparabebés; unos agentes astringentes que se utilizan en los polvos desodorantes o en los polvos para los pies tales como el hidroxicloruro de aluminio o los alumbres; unos filtros solares; agentes suavizantes; etc.; unas cargas como el carbonato de sodio; perfumes. Además, las composiciones en polvo de la invención pueden ser dispuestas, en asociación con un agente propulsor clásico, en un frasco pulverizador para aerosol. Es preciso comprender que todos los ingredientes que acaban de ser enumerados son unos ingredientes conocidos ampliamente utilizados en los diversos tipos de polvos no compactados para el maquillaje o los cuidados del cuerpo o del rostro. La elección de estos ingredientes y la determinación de sus proporciones respectivas no forman parte de la invención; son función en particular 3

4 de los aprovisionamientos, de las circunstancias económicas, del efecto buscado, etc., y los criterios de esta elección deben ser considerados como parte de los conocimientos usuales de los especialistas. La invención se refiere en particular a un polvo no compactado para el maquillaje o los cuidados del cuerpo o de la cara que contiene principalmente, además de las microesferas de material sintético termoplástico, unos aceites, unos polvos de polímeros, mica, talco, caolín así como unos jabones, pigmentos y perfume. La invención se refiere en particular a un polvo de maquillaje no compactado, que tiene la composición ponderal siguiente: 0,2 a % de un material sintético en forma de microesferas huecas, tales como las definidas anteriormente, a 94% de mica, a 4% de polvo de polímeros, 0 a 4% de jabones metálicos, 1, a % de aceite, 0 a % de agentes nacarantes, 0 a % de otros ingredients usuales, y cantidades suficientes de perfume y de pigmentos, siendo la suma de los porcentajes de los ingredientes citados igual a 0. Los ejemplos siguientes ilustran la invención sin, sin embargo, limitarla. Ejemplo 1 Se ha preparado un polvo de maquillaje no compactado que tiene la composición ponderal siguiente: Mica,4 Orgasol 02 D 36 Expancel DE 1 Miristato de Mg 2 Aceite de vaselina 3 Pigmentos: Oxido de hierro amarillo 1 Oxido de hierro negro 0,2 DC red 0, Perfume 0,8 Las micas en polvo utilizadas son unos productos comercializados por ejemplo por las sociedades MERCK o MEARL. El Orgasol 02 D es una marca comercial para un polvo de poliamida comercializado por la sociedad ATO-Chimie. Expancel DE es la marca comercial de una composición a base de copolímero del tipo cloruro de vinilideno-acrilonitrilo presentada en forma de microesferas huecas que tienen dimensiones de - µm, que contienen isobutano, que tienen una masa específica de 0,04 g/cm 3, comercializadas por la sociedad Kemanord Plast Para preparar este polvo se ha operado de la forma siguiente: La mica, el orgasol, el miristato de Mg y los pigmentos se mezclan y después se muelen. El molido es a continuación pulverizado con el perfume, después se adiciona el aceite de vaselina. Se adiciona finalmente el Expancel, por simple mezcla. Ejemplo 2 De manera análoga se ha preparado un polvo de maquillaje no compactado que tiene la composición ponderal siguiente: Mica 46,6 Orgasol 02 D extra 28 Expancel DE 4 Estearato de Zn Aceite de Arará Agentes nacarantes Pigmentos: Oxido de hierro amarillo 0,4 Oxido de hierro rojo 0,3 Oxido de hierro negro 0,1 Perfume 0, Este polvo se aplica muy fácilmente y se extiende de forma homogénea. Da un acabado perfecto, ligeramente nacarado, al maquillaje. Ejemplo 3 De manera análoga se ha preparado un polvo de maquillaje no compactado que tiene la composición ponderal siguiente: Mica 70,3 Polymist Expancel DE 2 Laurato de Zn 3 Aceite de Macadamia 1, Pigmentos: Oxido de hierro amarillo 1 Oxido de hierro rojo 1 Oxido de hierro negro 0,1 Perfume 1 Polymist es una marca comercial para un polvo de polietileno comercializado por la sociedad AL- LIED CHEMICAL. Este polvo se aplica también muy bien y de forma homogénea. El mismo deja un acabado mate, sin dar sensación de incomodidad. Ejemplo 4 Ejemplo comparativo Se realiza un polvo no compactado (polvo A) que tiene la composición del polvo del ejemplo 1. Si embargo han sido utilizados unos pigmentos diferentes para obtener tres tonos: claro, medio u obscuro. Se han realizado otros tres polvos análogos (polvo B), Pero sin microesferas de Expancel DE. Se ha distribuido a cada una de las 19 usuarias que han participado en este ensayo una caja del polvo con Expancel DE (del tono deseado) y una caja de polvo del mismo tono sin Expancel DE.

5 Los polvos estaban presentados en el mismo acondicionamiento, e identificables solamente por las letras A y B. Las usuarias han probado libremente los polvos A y B durante 1 días. Se ha pedido a las usuarias que indicaran su preferencia, entre los polvos A y B, sobre los criterios siguientes: facilidad de extensión, homogeneidad, poder cubriente, efecto mate, comportamiento y confort. Los resultados han sido los siguientes: usuarias han preferido el polvo A; 7 usuarias les han gustado los dos polvos; 1 usuaria no le han gustado los polvos; 1 usuaria ha preferido el polvo B. Una preferencia estadísticamente significativa de las usuarias en favor del polvo A se ha notado en lo que concierne a la facilidad de extensión, la finura, la suavidad y el confort. Para los otros criterios elegidos, no ha podido ser puesta en evidencia ninguna preferencia significativa, ni para elpolvoa,niparaelpolvob. Ejemplo Polvo libre perfumado para el cuerpo Se ha preparado un polvo que tiene la composición ponderal siguiente (% Estearato de magnesio 2 Oxido de titanio 4 Caolín 4 Expancel DE 2 Aceite de jojoba 2 Talco superfino 84 Perfume 2 Se introducen en el mezclador el estearato de magnesio, el óxido de titanio, el caolín y el talco. Se efectúa un premezclado por agitación. Se pulveriza a continuación progresivamente el perfume y el aceite de jojoba bajo agitación, y después se adiciona el Expancel hasta completa homogeneización. Este polvo permanece homogéneo durante su almacenado. Da a la piel un tacto suave y confortable. Ejemplo 6 Talco para bebé en forma de espuma aerosol Agua desmineralizada estéril 38,9 Sílice 0,2 PEG estearato 0, Alcohol cetílico 0, Aceite de macadamia 1, Talco Perfume 0,3 Etanol 3 Expancel DE 3 Llenado del aerosol: 90% de la composición anterior y % de butano (en volumen). Se mezcla el PEG estearato (estearato de polietilenglicol), el alcohol cetílico, el aceite de macadamia y se adiciona a la mezcla agua + alcohol El talco es adicionado a continuación, así como la sílice y el Expancel hasta la obtención de una dispersión homogénea. Se introduce entonces el perfume. La mezcla es transferida con contenedor para aerosol, que es engarzado y después presurizado. Este talco es de un empleo fácil y da un tacto agradable sobre la piel del bebé. Ejemplo 7 Polvo antitranspirante en aerosol Talco 67,7 Expancel DE Aceite de vaselina 1 Hidroxicloruro de aluminio Perfume 2 Sílice coloidal 0,3 El propulsor consiste en una mezcla de - (vol/vol) de monoclorodifluorometano y diclorodifluorometano. Llenado del aerosol: % de la composición y 70% de propulsor (en volumen). Este antitranspirante da sensación de frescor cuando tiene lugar la aplicación, y frena la transpiración sin manchar los vestidos. Ejemplo 8 Polvo desodorante para el cuerpo Talco 73,3 Estearato de magnesio 3 Carbonato de sodio 2 Expancel DE 1 Miristato de isopropilo Triclorodifeniléter 0,2 Perfume 1, Este polvo desodorante es agradable en la a- plicación y permanece eficaz todo el día. Ejemplo 9 Polvo desodorante en aerosol para los pies Talco 9,2 Estearato de magnesio Expancel DE Aceite de sésamo Hidroxicloruro de alumino 4 Acido bórico 0, Perfume 1 Sílice coloidal 0,3 El propulsor es idéntico al utilizadoen el ejemplo 7. Llenado del aerosol: % de la composición y 70% de propulsor (en volumen). Este polvo permite actuar eficazmente sobre la degradación del sudor por las bacterias.

6 REIVINDICACIONES 1. Procedimiento de preparación de un polvo cosmético no compactado, para el maquillaje y los cuidados del cuerpo y/o de la cara, caracterizado porque se incorporan al polvo unas microesferas huecas de material sintético termoplástico que tienen una masa específica inferior a 0,1 g/cm Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque dicho material termoplástico se elige entre los polímeros o copolímeros derivados de hidrocarburos etilénicos, las poliamidas de poliésteres, los poliméros urea-formaldehído, y los copolímeros de acrilonitrilo y de cloruro de vinilideno. 3. Procedimiento según la reivindiación 2, caracterizado porque dicho material es un copolímero cloruro de vinilideno-acrilonitrilo que contiene, en peso, de a % de motivos derivados de cloruro de vinilidino, de a % de motivos derivados de acrilonitrilo y de 0 a % de motivos derivados de un monómero acrílico o estirénico. 4. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque dicho monómero acrílico es un acrilato o metacrilato de metilo o de etilo.. Procedimiento según la reivindicación 4, caracterizado porque dicho monómero es el metacrilato de metilo. 6. Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque dicho monómero estirénico es el estireno. 7. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dichas microesferas huecas tienen dimensiones inferiores a 70µm. 8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque se incorporan dichas microesferas huecas en unas proporciones que pueden ir de 0,2 a % en peso, con respecto al peso total de la composición. 9. Polvo cosmético no compactado, para el maquillaje y los cuidados del cuerpo y/o de la cara, caracterizado porque contiene microesferas huecas de material sintético termoplástico que tienen una masa específica inferior a 0,1 g/cm 3.. Polvo según la reivindicación 9, caracterizado porque dicho material termoplástico se elige entre los polímeros o copolímeros derivados de hidrocarburos etilénicos, las poliamidas, los poliésteres, los polímeros urea-formaldehído y los copolímeros de acrilonitrilo y de cloruro de vinilideno. 11. Polvo según la reivindicación, caracterizado porque dicho material termoplástico es tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 2 a Polvo según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, caracterizado porque dichas microesferas huecas tienen dimensiones inferiores 70µm. 13. Polvo según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12, caracterizado porque se incorporan dichas microesferas huecas en unas proporciones que pueden ir de 0,2 a % en peso, con respecto al peso total de la composición. 14. Polvo según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 13, caracterizado porque contiene 1, a 70% en peso de aceite. 1. Polvo según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 14, caracterizado porque contiene principalmente, además de las microesferas de material sintético termoplástico, aceites, polvos de polímeros, mica, talco, caolín, así como jabones, pigmentos y perfume. 16. Polvo según la reivindicación 1, caracterizado porque tiene la composición ponderal siguiente: 0,2 a % de un material sintético en forma de microesferas huecas, a 94% de mica, a 4% de polvo de polímeros, 0 a 4% de jabones metálicos, 1, a % de aceite, 0 a % de agentes nacarantes, 0 a % de otros ingredients usuales, y cantidades suficientes de perfume y de pigmentos, siendo la suma de los porcentajes de los ingredientes citados igual a

11 knúmero de publicación: 2 138 197. 51 kint. Cl. 6 : A61K 7/06. k 72 Inventor/es: Navarro, Roger y. k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino

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