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Esteban Crespo Barbero
hace 6 años
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1 xiv ÍNDICE DE FIGURAS Figura Página Morfologías típicas de partículas de HIPS [Katime et al. (1995)]... Polimerización en masa de St en presencia de PB... Diagrama de flujo para el proceso de obtención de HIPS en masa... Diagrama de fases para el sistema PS/St/PB y vector de reacción. Punto A: comienzo de la polimerización; B: separación de fases; y C: período de inversión de fases.... Cambio en la viscosidad durante la polimerización del St en presencia de PB... Relación estructura-propiedades en el HIPS (Martin M. F. Modern Styrenic Polymers and Styrenic Copolymers )... Etapas del mecanismo de deformación y fractura en HIPS... Micrografía de HIPS por TEM de una muestra bimodal [Okamoto et al. (1991)]... Micrografía de HIPS por TEM de una muestra fracturada [Takashi et al. (2000)]... Mecanismo de formación del CI... Determinación experimental de la condición de igualdad de volúmenes, a partir de mezclas de PB-St-PS que emulan 5 diferentes conversiones... Esquema del reactor empleado... Experimento 1: variables medidas y predichas. B y C representan los puntos de separación e inversión de fases. D 1 representa el final de la prepolimerización

2 xv a) Evolución de la temperatura y de la conversión. b) Eficiencias de injerto del St y PB. c) Evolución de los volúmenes de fases. d) Evolución predicha de la concentración de iniciador. e) Pesos moleculares del PB residual. f) Pesos moleculares del PS libre, global en fase continua, y en la región de las oclusiones. g) Pesos moleculares del CI Experimento 2: variables medidas y predichas. B y C representan los puntos de separación e inversión de fases. D 2 representa el final de la prepolimerización. a) Evolución de la temperatura y de la conversión. b) Eficiencias de injerto del St y PB. c) Evolución de los volúmenes de fases. d) Evolución predicha de la concentración de iniciador. e) Pesos moleculares del PB residual. f) Pesos moleculares del PS libre, global en fase continua, y en la región de las oclusiones. g) Pesos moleculares del CI... Esquema del equipo de CLE... Esquema del equipo de dispersión de luz... preparación 1... preparación 2... preparación 3... Posibles Mecanismos para la obtención de a) PS; b) PB entrecruzado; c) CI por terminación 1; d) CI por terminación 2 ( : unidad de Bd, : unidad de St, : radical libre)... Diagrama de fases para el sistema St-PB-PS [adoptado de Kruse (1974)]. Se

3 xvi muestra el camino de reacción para los experimentos 1 y Evolución de las principales variables para el proceso en masa (en trazo continuo) con sus correspondientes mediciones ( ) y para el proceso en solución (en trazo discontinuo) con sus correspondientes mediciones ( ). a) Conversión; b) eficiencias de injerto; c) concentración del iniciador; d) pesos moleculares medios del PS libre global, del PS en la fase continua (c), y del PS en la región oclusión (o); e)-f) pesos moleculares medios para el PB residual y para el copolímero Mediciones (en trazo continuo) y predicciones teóricas (en trazo discontinuo) de la muestra correspondiente a t = 475 min. a) DPM del HIPS total, del PB residual, y del CI. b) DPM para el PS libre global, para el PS en la fase continua y para el PS en la región oclusión. c) DPMs del CI total y de las principales topologías predichas por el modelo de polimerización Cromatogramas UV del HIPS total correspondiente a las tres muestras de reacción (en trazo discontinuo). Las líneas continuas representan los cromatogramas predichos del PS injertado, del PS libre, y del HIPS total Dos posibles configuraciones de una molécula de copolímero de injerto de St- Bd, con r = 4 (puntos de ramificaciones trifuncionales ), s = 14 unidades de St 3.5. y b = 15 unidades de Bd... Partición del iniciador TBPO Estructura del t-ddm Curva de calibrado del t-ddm. Se representa el área vs la concentración Esquema del equipo para medidas de RMN Espectro RMN-1H del St

4 xvii Acoplamientos de los Hidrógenos a, b y c del St Espectro RMN-1H del PS Espectro RMN-1H del PB Espectro RMN-1H del t-ddm Coeficiente de partición del t-ddm. Efecto de la concentración del modificador Coeficiente de partición del t-ddm. Efecto de la conversión del St Coeficiente de partición del St para diferentes conversiones emuladas. Determinación gravimétrica Coeficiente de partición del St para diferentes conversiones emuladas. Determinación por RMN Experimentos 2 [b) y d)] y 4 [a)-e)]. a) Evolución de la temperatura y de la conversión para el experimento 4. b) Eficiencia de injerto del St vs. conversión para ambos experimentos. c) Evolución predicha de la concentración del modificador. d) Pesos moleculares del PS libre para ambos experimentos. e) Pesos moleculares del PS libre global (trazo grueso) y para el PS en la fase continua y en la región de las oclusiones (trazo fino) predichos para el Experimento

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