INFORME FINAL. ENSAYO INTERLABORATORIO Determinación de Parámetros de Calidad en Harinas de Trigo. Noviembre 2007

Transcripción

1 INFORME FINAL ENSAYO INTERLABORATORIO Determinación de Parámetros de Calidad en Harinas de Trigo Noviembre 007 INTI Programa de Metrología en Química : : INTI Cereales y Oleaginosas

2 LISTA DE PARTICIPANTES ALEA y Cía. S.A. Ruta km Quequén, Buenos Aires Andrés Lagomarsino e Hijos S.A. Estrada y Rivadavia Navarro, Buenos Aires Bolsa de Cereales de Córdoba y Cámara de cereales y afines de Córdoba Tribunal arbitral Bv. Ocampo 7 Córdoba, Córdoba Argentina Centro Nacional de Diagnóstico y Referencia Ministerio de Salud Costado Este de la Colonia Primero de Mayo Complejo Concepción Palacios Managua, Nicaragua Compañía de Alimentos Fargo S.A. - Planta Pacheco Colectora Panamericana y Marcos Sastre s/n El Talar de Pacheco, Buenos Aires - Planta San Martín Diagonal 6 n 766 Villa Maipú, San Martín, Buenos Aires - Planta Villa Tesei Jufre 9 Villa Tesei, Buenos Aires Bolsa de Comercio de Rosario Córdoba 0 Rosario, Santa Fe Gastaldi Hnos. SAI y CF e I Belgrano Gral Deheza, Córdoba Cámara Arbitral de Cereales de Bahía Blanca Saavedra 66 Bahía Blanca, Buenos Aires Cámara Arbitral de la Bolsa de Cereales de Buenos Aires Bouchard 0º piso Ciudad de Buenos Aires Laboratorio Control Químico - Trociuk Ruta Graneros del Sur y Av. Mcal López Ciudad de Fram, Itapua Paraguay Molinos CABODI Hnos. Hipólito Yrigoyen Rojas, Buenos Aires Canepa Hnos. SAICAF C. Pellegrini 9 Chivilcoy, Buenos Aires S.A. Miguel Campodonico Ltda. Calle n La Plata, Buenos Aires Cargill - Planta Pilar Cale 9 y Parque industrial Pilar, Buenos Aires SENASA Coordinación Productos Vegetales y Microbio. Agrícola Ing. Huergo 00 Ciudad de Buenos Aires Página de

3 . INTRODUCCION Debido a las exigencias del mercado se requiere cada vez con más frecuencia que los laboratorios puedan mostrar una evaluación de la calidad de sus servicios. Uno de los requerimientos de los sistemas de calidad es la demostración de la competencia técnica mediante la participación en ensayos interlaboratorio, ya que esto permite controlar sus resultados y evaluar los métodos de ensayo. En este contexto hemos querido ofrecer un ejercicio de intercomparación para el análisis de parámetros relevantes que determinan la calidad en harinas de trigo. Los profesionales que participaron en la organización y evaluación de este ensayo son: Lic. Graciela Freile (INTI Cereales y Oleaginosas) Lic. Ramiro Blasco (INTI Cereales y Oleaginosas) Ing. Erica Stacey (INTI Cereales y Oleaginosas) Lic. Viviana Zapico (INTI Cereales y Oleaginosas) Técnica María Teresa Espínola (INTI Cereales y Oleaginosas) Técnica Melisa Tomá (INTI Cereales y Oleaginosas) Dra. Celia Puglisi (INTI - Programa de Metrología Química) Lic. Liliana Castro (INTI - Programa de Metrología Química) Página de

4 . MUESTRAS ENVIADAS.. Preparación de la muestra Las muestras provienen de una harina comercial suministrada por un molino. El lote consistía de dos bolsas de 0 kg cada una. Se conformaron tres fracciones a partir de porciones iguales de cada una de las bolsas. Las muestras se prepararon tomando partes iguales de cada una de estas fracciones. Se envasaron en una doble bolsa de polietileno, luego en papel de aluminio y en una caja de telgopor, con relleno de papel y sellada con cinta de embalaje. Finalmente se envasó en una caja de cartón sellada de igual forma. Las muestras fueron rotuladas y asignadas al azar a cada participante, respetando la cantidad de muestra solicitada de acuerdo a los ensayos que cada uno realizaría... Homogeneidad Luego de envasadas las muestras se tomaron bolsas al azar, de manera de incluir los diferentes tamaños enviados. Estas se analizaron por triplicado para cada parámetro. Se calculó el promedio y la desviación estándar de cada parámetro para cada muestra. Luego se calculó el promedio de todas las muestras y la correspondiente desviación estándar intermuestra. En todos los casos, las variaciones para estos parámetros en cada muestra comparadas con las obtenidas entre muestras fueron satisfactorias de acuerdo con los valores de repetibilidad de los distintos métodos. En la siguiente tabla se muestran los valores obtenidos por el laboratorio de INTI en el análisis de la homogeneidad de la muestra. Parámetros generales Alveograma N de ensayos Valor medio Desv.std. Humedad (g/00 g), 0, Cenizas (g/00 g BS) 0,67 0,0 Gluten húmedo (g/00 g B,%) 6, 0, Gluten seco (g/00 g B,%) 6 9,0 0, Falling number (seg) 7 Gluten index 9 Test de Zeleny (ml), 0, Tenacidad (P) (mm H O) 9 9 Hinchamiento (G) 9 6, 0.7 Longitud (L) (mm) 9 Relación P/G 9 6,0 0,0 Relación P/L 9,7 0, Trabajo de deformación (W x 0- Joules) 9 Ie (%) 9 60, 0, Página de

5 Extensograma Farinograma Primer pico Farinograma Segundo pico Tiempo Parámetro N de ensayos Valor medio Desv. Std. Relac. R/E, 0, min Extensibilidad 9 Energía 06 Resistencia 6 Relac. R/E 7,6 0,9 90 min Extensibilidad 0 Energía 9 6 Resistencia Relac. R/E 7, 0,6 min Extensibilidad 97 Energía 9 Resistencia Absorción de agua 6, 0, Absorción 7, 0, Tiempo de desarrollo, 0, Estabilidad,0 0, Aflojamiento Absorción, 0, Tiempo de desarrollo 0, 0, Estabilidad,0 0, Aflojamiento 60. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES Los datos enviados por los participantes pueden verse en las Tablas á, del anexo. En los gráficos al 9 se puede observar la desviación de todos los resultados respecto del valor medio interlaboratorio para cada parámetro. Se indica además, en los gráficos, la desviación estándar interlaboratorio obtenida aplicando el procedimiento estadístico descripto en el punto.. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS En la primera etapa de la evaluación se procedió al examen de los datos, descartándose aquellos en los que las diferencias entre duplicados excedieran los valores especificados en las normas (ref. 9). Los criterios considerados pueden observarse en la siguiente tabla: Parámetros generales Farinograma Contenido de Humedad Diferencia entre duplicados < 0, g/00 g Contenido de Cenizas Diferencia entre duplicados < % del menor valor Gluten húmedo Diferencia entre duplicados < % del menor valor Gluten seco Diferencia entre duplicados < % del menor valor Falling Number Diferencia entre duplicados < % del promedio Absorción de agua Diferencia entre duplicados <, ml/00 g Tiempo de desarrollo Diferencia entre duplicados < % del promedio Estabilidad Diferencia entre duplicados < 0 % del promedio Aflojamiento Diferencia entre duplicados < 0 unidades Página de

6 En la etapa siguiente se procedió al análisis estadístico. Para ello se tuvieron en cuenta los laboratorios que enviaron un número de replicados igual a dos. En primer lugar se separaron los datos que se consideraron obviamente inconsistentes. A los datos restantes se los sometió a las pruebas de Cochran y Grubbs, que se describen en el anexo, para descartar datos estadísticamente anómalos. Este procedimiento permitió seleccionar los datos estadísticamente aceptables, a partir de los cuales se calculó el valor medio y la desviación estándar interlaboratorio para cada uno de los analitos. El Gluten Index, el Test de Zeleny y los parámetros correspondientes al extensograma no pudieron ser evaluados estadísticamente debido a que no se contó con un número suficiente de datos. En el caso puntual del extensograma, los datos fueron enviados por un único participante. Los laboratorios que midieron dichos parámetros pueden comparar sus resultados con los datos obtenidos por el laboratorio de INTI en los ensayos de homogeneidad. En lo que respecta al Farinograma se observó que en este caso particular aparecían dos picos. Se considera que la norma no es lo suficientemente explícita en lo que se refiere a cual pico elegir, en algunas situaciones en que los dos picos aparecen. En este caso se dividió a los laboratorios, agrupando a los que habían elegido el primer pico y los que eligieron el segundo. El tratamiento estadístico y la posterior evaluación de desempeño se realizaron para cada grupo por separado. En el caso del grupo que eligió el primer pico no pudo evaluarse la estabilidad ni el aflojamiento debido a que los valores obtenidos son pocos y muy dispersos. El resumen del resultado de esta evaluación estadística se encuentra en la siguiente tabla: Parámetros generales Alveograma Valor medio interlab. Desviación estándar interlab. (s L ) Desviación estándar interlab. relativa porcentual (s L relativa % ) Humedad (g/00 g),7 0, 0, Cenizas (g/00 g BS) 0,6 0,0, Gluten húmedo (g/00 g B,%), 0,9,7 Gluten seco (g/00 g B,%),7 0,, Falling number (seg) 7, Tenacidad (P) (mm H O) 07,7 Hinchamiento (G) 6, 0,,0 Longitud (L) (mm) 6 7, Relación P/G 6, 0,,6 Relación P/L,9 0, 0 Página 6 de

7 Farinograma Primer pico Farinograma Segundo pico Trabajo de deformación (W x 0- Joules),7 Ie (%) 6, W (0) (W x 0- Joules) 96,0 Absorción de agua (ml / 00g B%), 0, 0,9 Tiempo de desarrollo (min),7 0, 7, Estabilidad (min) Aflojamiento (UF) Absorción de agua (ml / 00g B%) 7,,, Tiempo de desarrollo (min) 0,0 0, Estabilidad (min) 7,7 Aflojamiento (UF) 7 7 9, Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en las Tablas,, 6 y 7. En las Tablas, 9, 0 y se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio.. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía. Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro z, definido de la siguiente manera: Donde: z = ( x / - x ref ) / s L x / = promedio para cada laboratorio = x i / r x ref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada. En este caso se utilizó el valor medio interlaboratorio obtenido con el procedimiento descripto en el ítem. r = número de replicados informados s L = desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios) Este último parámetro es el obtenido mediante el tratamiento estadístico, es decir, representa el desvío estándar de los datos estadísticamente aceptables. Los valores del parámetro z así obtenido pueden verse en los gráficos 0 al. Página 7 de

8 De acuerdo con la definición dada en el anexo es posible clasificar a los laboratorios de la siguiente forma: z satisfactorio, < z < cuestionable, z no satisfactorio 6. COMENTARIOS En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z. Z < Z < Z Humedad Cenizas Parámetros generales Gluten húmedo Gluten seco Falling number 0 Tenacidad (P) 0 Hinchamiento (G) Longitud (L) 9 Alveograma Relación P/G 7 Relación P/L 9 Trabajo de deformación Ie 7 W (0) Farinograma Absorción de agua Primer pico Tiempo de desarrollo Absorción de agua 9 Farinograma Tiempo de desarrollo 9 Segundo pico Estabilidad 7 Aflojamiento A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten. Página de

9 ANEXO Tablas y gráficos Página 9 de

10 Tabla Datos enviados por los participantes - Parámetros Generales Contenido de humedad Contenido de Cenizas Gluten Húmedo Gluten seco Part. (g/00 g) (g/00 g BS) (g/00 g B,%) (g/00 g B,%) N Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato,, 0, 0,90,, na na na na na na na na na na,77,77 0,7 0,77,7,,,7,, 0,697 0,70,,,,9,, 0,676 0,6,, na na na na na na na na 7 na na na na na na na na,69,70 0,69 0,66,67,7,7, 9 na na na na,9,7,9, 0,,6 0,69 0,70,,,,,, 0,67 0,67,,,7,9,7,7 0,6 0,696,,,,,7,67 na na,7, 9, 9,,7,7 0,67 0,6,,,,,7,7 0,6 0,,7 9,9 6 na na na na na na na na 7 0,6 0,6 0, 0,9 na na na na Gluten Index Falling Number Test de Zeleny Part. (Relación) (Segundos) (ml.) N Dato Dato Dato Dato Dato Dato na na na na na na na na na na na na , 9, na na 6 6 na na 6 na na 7 79 na na 7 na na na na na na na na 9 na na na na na na 0 na na 6 na na 99, 9, 6 0 na na na na na na na na na na na na na na na na na na 9 06 na na 6 na na 06 na na 7 na na na na na na na: no analiza Página 0 de

11 Part. N Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato na na na na na na na na na na na na na na na na 6, 7, ,7 6, 0 6, 6,6 6 6,6 6, , 7, 6 9,,79 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na 0,6, 9 6 7,0 7, 9 6, 6, 7 ni ni , 7, 9 6,,7 09 7, 7, , 6, 0 ni 6,6 ni 6 nni 6, ni na na na na na na na na 0 0 6,, 6, 7,9 0 6, 7,6 6 6,7, 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na Part. N Tabla Datos enviados por los participantes - Alveograma Tenacidad (P) Hinchamiento (G) Longitud (L) Relación P/G (mm H O) (no tiene) (mm) (Relación) Relación P/L Tbjo. de def. (W) Ie W (0) (Relación) W x 0- Joules (%) W x 0- Joules Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato na na na na na na na na na na na na na na na na,9, ,9 6, 0 0,0, ,9 6,7 na na,6,6 7 9, 7, na na 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na,,6 6 6, 6, 9 0 9,06, ,7 66, ,7,6 9,9 6, 7,76, , 7,6 9 96, ni ni 6, ni ni na na na na na na na na,9,7 na na na na 7 6,9, ,6 0,6 na na 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na na: no analiza ni: no informa Página de

12 Tabla Datos enviados por los participantes - Farinograma Absorción de Agua Tiempo de desarrollo Estabilidad Aflojamiento Part. ml / 00g B% min. min. UF N Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato na na na na na na na na 9, 9,7 9,7 9,, * 7, / 6, 7, / 6,, / 9,7, / 9,9,7 /,,6 /, 7 / 6 / 6,9,7 0, 0,,, 0 76 na na na na na na na na 6,6,,7 0, 0, 6 7 7, 7, 9,6 0,,, 7 7 7, 7, 0, 9, 0, ,6,9,, 0 na na na na na na na na 6 6, 0, 0,,,7 76 0,, 9,9 0,, ,6 9,7,6, " na na na na na na na na 6, 7,9 0 0, na na na na na na na na * El segundo resultado informado corresponde a tener en cosideración el segundo pico. na: no analiza Tabla Datos enviados por los participantes Extensograma Extensograma Tiempo Parametro Valor medio Relac. R/E min Extensibilidad 0 Energia Resistencia 0 Relac. R/E 90 min Extensibilidad Energia Resistencia 0 Relac. R/E min Extensibilidad 6 Energia Resistencia 0 Absorción de agua, Página de

13 Tabla Resultados luego del tratamiento estadístico - Parámetros Generales Nº Part Humedad (g/00 g) R Cenizas Dato Dato Dato Dato Dato Dato 0,, 0, 0,90,, 0 na na na na na na 0,77,77 0,7 0,77,7, 0,, 0,697 0,70,, F 0,, F 0,676 0,6,,6 06 na na na na na na 07 na na na na na na 0,69,70 0,69 0,66,67,7 09 na na na na,9,7 0,,6 C 0,69 0,70,,,, 0,67 0,67,,,7,7 0,6 0,696,,,7,67 C na na,7,,7,7 0,67 0,6 F,,,7,7 0,6 0, F,7 6 na na na na na na 7 0,6 0,6 C 0, 0,9 G na na Nº Part Gluten seco (g/00 g B,%) R (g/00 g BS) Falling Number (Segundos) Dato Dato Dato Dato 0 na na na na 0 na na na na 0,,7 9 0,,9 F na na na na na na 0,7, 9 09,9, na na 0,, 6,7,9 6 0,, 0 9, 9, na na,, na na 9, na na 06 F 7 na na na na R: resultado del tratamiento estadístico F: la diferencia entre duplicados está fuera de lo que especifican las normas. C: datos eliminados por aplicación de la prueba de Cochran G: datos eliminados por aplicación de la prueba de Grubbs <: laboratorio que envió menos de datos. Página de R R Gluten Húmedo (g/00 g B,%) R

14 Tabla Resultados luego del tratamiento estadístico - Alveograma Tenacidad (P) Hinchamiento (G) Longitud (L) Relación P/G Nº Part (mm H O) R R (mm) R R Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato 0 na na na na na na na na 0 na na na na na na na na 0 6, 7, ,7 6, 0 0 6, 6,6 6 6,6 6, , 7, 6 9,,79 06 na na na na na na na na 07 na na na na na na na na 0 0,6, 9 6 7,0 7, 09 6, 6, , 7, 9 6,,7 09 7, 7, , 6, 0 - < 6,6 - < 6 - < 6, - < na na na na na na na na 0 0 6,, 6, 7,9 0 C 6, 7,6 C 6 6,7, 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na Relación P/L Tbjo. de def. (W) Ie W (0) Nº Part R W x 0- Joules R (%) R W x 0- Joules R Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato 0 na na na na na na na na 0 na na na na na na na na 0,9, ,9 6, 0 0 0,0, ,9 6,7 na na 0,6,6 7 9, 7, na na 06 na na na na na na na na 07 na na na na na na na na 0,,6 6 6, 6, ,06, ,7 66, ,7,6 9,9 6, 7,76, , 7,6 9 96, - < - < 6, - < - < na na na na na na na na,9,7 C na na na na 7 6 C,9, ,6 0,6 I na na 6 na na na na na na na na 7 na na na na na na na na R: resultado del tratamiento estadístico F: la diferencia entre duplicados está fuera de lo que especifican las normas. C: datos eliminados por aplicación de la prueba de Cochran G: datos eliminados por aplicación de la prueba de Grubbs I: datos considerados como inconsistentes <: laboratorio que envió menos de datos. Página de

15 Tabla 6 Resultados luego del tratamiento estadístico - Farinograma (Considerando el primer pico) Nº Part Absorción de Agua ml / 00g B% Tiempo de desarrollo min. Dato Dato Dato Dato , 7,,, ,6,, ,6,9, ,6, R R R: resultado del tratamiento estadístico F: la diferencia entre duplicados está fuera de lo que especifican las normas. C: datos eliminados por aplicación de la prueba de Cochran G: datos eliminados por aplicación de la prueba de Grubbs I: datos considerados como inconsistentes <: laboratorio que envió menos de datos. Página de

16 Nº Part Tabla 7 Resultados luego del tratamiento estadístico - Farinograma (Considerando el segundo pico) Absorción de Tiempo de Estabilidad Aflojamiento Agua desarrollo R R R ml / 00g B% min. min. UF Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato Dato , 9,7 9,7 9,, 0 6, 6, 9,7 9,9,, 6 0,9,7 0, 0,,, , 7, 9,6 0, C,, , 7, 0, 9 C, 0, C 90 0 C , 0, 0,,,7 76 0,, 9,9 0,, ,6 9,7,6, , 7,9 0 0, R: resultado del tratamiento estadístico F: la diferencia entre duplicados está fuera de lo que especifican las normas. C: datos eliminados por aplicación de la prueba de Cochran G: datos eliminados por aplicación de la prueba de Grubbs I: datos considerados como inconsistentes <: laboratorio que envió menos de datos. R Página 6 de

17 Tabla Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio - Parámetros Generales Humedad Cenizas Gluten Húmedo (g/00 g) (g/00 g BS) (g/00 g B,%) Nº Part % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio V. medio medio interlab medio interlab medio interlab 0, 0,6 0,6 -,9, -0, , 0, 0,7 6,0,,6 0, -, 0,7,79, -,9 0, -,76 0,7 0,76,7, ,7-0,7 0,7 -,7,, ,,7 0,6 -,0 0,7,7, -0,9, 0,7 0,7-0,0, -,9,7-0, 0,7,9, 0,,7-0, - -,,6,7 0, 0,7 -,0, -,,7 0, 0,6 -,,9, ,6-6,7 0, -, - - Gluten seco (g/00 g B,%) Falling Number (Segundos) Nº Part % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio medio interlab medio interlab , -,7 9,0-6, 0,6 -, 9,0 -,9 0 9,0,7 6,0 0, ,0-0, ,,0,0,9 09,9, , -,76,0 9,,,,0,0, -,9,0-0,97 9,,9 - -, -, ,0,6 00, -, ,0, % desv. v. medio interlab. = (v. medio - v. medio interlab). x 00 v. medio interlab. Página 7 de

18 Tabla 9 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio - Alveograma Tenacidad (P) Hinchamiento (G) Longitud (L) Relación P/G (mm H O) (mm) Nº Part % desv.v. % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio V. medio V. medio medio interlab medio interlab medio interlab medio interlab ,,6 7,,,,9 6,6,0 0 09,,6 6, -,6,0 -,7 6,7,0 0 0, -, 7,,79 6, 9,, -9, ,,7, -,70 7, -,60 7,,9 09,0,6 6,6 -,6, -, ,0-6,0 6, -0,07 7,0, 6,0-6,9 0,,79 7,6,6 6,,06 6, -,76 0,0 -, 6,6 -,6 6,0-0,9 6, -, , -,6, -9,00, -, 6,, 0,0 0,7 7,,0 60, 7,0 6, -, Relación P/L Tbjo. de def. (W) W x 0- Joules (%) W x 0- Joules Nº Part % desv.v. % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio V. medio V. medio medio interlab medio interlab medio interlab medio interlab ,9 0,6 7,0 6,0 6,,6 0,0,90 0,0,0, -0,96 6,, ,7 -,,0 -,6 7, -6, ,,6 9, -9,9 6,6,6 00,0, 09,0,0 67,,9 66, 7,9 0,, 0, -6,9 6, -7, 60, -,79 0,0 -,0, -7, 69,,7,9 -, 9,0-0,66, -,7,0 -,7 6,,06,0 -, ,, ,,, -6,9 70,0,9 0,6-9, % desv. v. medio interlab. = (v. medio - v. medio interlab). x 00 v. medio interlab. Página de Ie W (0)

19 Tabla 0 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio - (Considerando el primer pico) Absorción de Agua ml / 00g B% Tiempo de desarrollo Nº Part % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio medio interlab medio interlab , -0,90, -, ,7 0,6,9, , -0,90,9, ,0,6,7 -, % desv. v. medio interlab. = (v. medio - v. medio interlab). x 00 v. medio interlab. min. Página 9 de

20 Tabla Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio - Farinograma (Considerando el segundo pico) Absorción de Agua Tiempo de desarrollo Estabilidad Aflojamiento Nº Part ml / 00g B% min. min. UF % desv.v. % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio V. medio V. medio medio interlab medio interlab medio interlab medio interlab ,6,0 9,6 -,, -7,,0,09 0 6, -, 9, -,,0 -,0 9, -0, 0, -,9 0,7 6,,0 -,0 7,0, ,7 0,6 9,9 -,,,09 7,0 -,0 0 7, 0, 9, -,6, -,,0, , -,06 0,,, 0,0 7,0,70, -, 0,0-0,6, -6,0 76,0,0 9,0,00 9,7 -,6, -,9, 0, ,0,6 0,0-0,, 7, 6,0 -, % desv. v. medio interlab. = (v. medio - v. medio interlab). x 00 v. medio interlab. Página 0 de

21 Gráfico Datos enviados por los participantes - Contenido de humedad,0 Valor medio informado (g/00g),9,,7,6,,,, 0 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab V. Medio 7 0,6 Gráfico Datos enviados por los participantes - Contenido de cenizas Valor medio informado (g/00 g BS) 0,0 0,7 0,76 0,7 0,7 0,70 0,6 0,66 0,6 0,6 0,60 0, 0,6 0, 0, 0,0 0 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página de

22 Gráfico Datos enviados por los participantes - Gluten húmedo 6, Valor medio informado (g/00 g B,%) 6,0,,0,,0,,0,,0,,0 0, 9 0 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0, Gráfico Datos enviados por los participantes - Gluten seco 0,0 Valor medio informado (g/00 g B,%) 9, 9,0,,0 7, 9 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 0 7, Página de

23 Gráfico Datos enviados por los participantes - Falling number Valor medio informado (seg) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 6 Gráfico 6 Datos enviados por los participantes - Tenacidad Valor medio informado (mm HO) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página de

24 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - Hinchamiento 9, Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 7, 7 6, 9 0 6, Gráfico Datos enviados por los participantes - Longitud Valor medio informado (mm) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página de

25 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - Relación P/G 7, Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 7 6, 6 0, Gráfico 0 Datos enviados por los participantes - Relación P/L Valor medio informado,,7,6,,,,,,9,,7,6,,,, Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página de

26 Gráfico Datos enviados por los participantes - Trabajo de deformación Valor medio informado (W x 0 - Joules) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Gráfico Datos enviados por los participantes - Ie Valor medio informado (%) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab V. Medio 0,6 Página 6 de

27 Gráfico Datos enviados por los participantes - W (0) 0 Valor medio informado (W x 0 - Joules) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Gráfico Datos enviados por los participantes - Absorción de agua (er pico) 60,0 9, Valor medio informado (ml / 00g B%) 9,0,,0 7, 7,0 6, 6,0, 6 9 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio, Página 7 de

28 Gráfico Datos enviados por los participantes - Tiempo de desarrollo (er pico) Valor medio informado (min),,,,,,9,,7,6,,,,, Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Gráfico 6 Datos enviados por los participantes - Absorción de agua (do pico) Valor medio informado (ml / 00g B%) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página de

29 Gráfico 7 Datos enviados por los participantes - Tiempo de desarrollo (do pico) 0, 0,6 Valor medio informado (min) 0, 0, 0 9, 9, , 9, Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Gráfico Datos enviados por los participantes - Estabilidad (do pico) 6 7 Valor medio informado (min) 0 6 Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Página 9 de

30 Gráfico 9 Datos enviados por los participantes - Aflojamiento (do pico) Valor medio informado (UF) Valor medio v medio interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Gráfico 0 Parámetro z - Contenido de humedad Parámetro z Página 0 de

31 Gráfico Parámetro z - Contenido de cenizas Parámetro z Gráfico Parámetro z - Gluten húmedo Parámetro z Página de

32 Gráfico Parámetro z - Gluten seco Parámetro z Gráfico Parámetro z - Falling number 0 6 Parámetro z Página de

33 Gráfico Parámetro z - Tenacidad Parámetro z Gráfico 6 Parámetro z - Hinchamiento Parámetro z Página de

34 Gráfico 7 Parámetro z - Longitud Parámetro z Gráfico Parámetro z - Relación P/G Parámetro z Página de

35 Gráfico 9 Parámetro z - Relación P/L Parámetro z Gráfico 0 Parámetro z - Trabajo de deformación Parámetro z Página de

36 Gráfico Parámetro z - Ie 9 Parámetro z Laboratorio cuyo valor excede el ámbito del gráfico: Lab z -7, Gráfico Parámetro z - W (0) Parámetro z Página 6 de

37 Gráfico Parámetro z - Absorción de agua (er pico) Parámetro z Gráfico Parámetro z - Tiempo de desarrollo (er pico) Parámetro z Página 7 de

38 Gráfico Parámetro z - Absorción de agua (do pico) Parámetro z Gráfico 6 Parámetro z - Tiempo de desarrollo (do pico) Parámetro z Página de

39 Gráfico 7 Parámetro z - Estabilidad (do pico) 7 6 Parámetro z Gráfico Parámetro z - Aflojamiento (do pico) Parámetro z Página 9 de

40 ANEXO Definiciones de repetibilidad y reproducibilidad de un método de ensayo Resultado de un ensayo: Es el valor de una característica obtenido mediante la realización de un método determinado. El método puede especificar que se realicen un cierto número de observaciones y que reporte el promedio como resultado del ensayo. También puede requerir que se apliquen correcciones estándar. Por lo tanto puede suceder que un resultado individual provenga de varios valores observados. Precisión: Es el grado de acuerdo entre resultados mutuamente independientes de un ensayo, que se obtuvieron bajo condiciones especificadas. Repetibilidad: Indica el grado de acuerdo entre resultados mutuamente independientes de un ensayo, obtenidos utilizando el mismo método, en idénticos materiales, en el mismo laboratorio, por el mismo operador, usando el mismo equipo y en un corto intervalo de tiempo. Desviación estándar de repetibilidad: Es la desviación estándar de los resultados de un ensayo obtenido en las condiciones mencionadas en el párrafo anterior. Es un parámetro de la dispersión de los resultados de un ensayo en condiciones de repetibilidad. Valor de repetibilidad r: Es el valor por debajo del cual se espera que se encuentre, con una probabilidad del 9%, la diferencia absoluta entre dos valores individuales del resultado de un ensayo, obtenidos en condiciones de repetibilidad. Reproducibilidad: Indica el grado de acuerdo entre resultados mutuamente independientes de un ensayo obtenidos con el mismo método, en idénticos materiales, en diferentes laboratorios, con diferentes operadores y utilizando distintos equipos. Desviación estándar de la reproducibilidad: Es la desviación estándar de resultados de ensayos obtenidos en condiciones de reproducibilidad. Es un parámetro de la dispersión de la distribución de resultados de un ensayo en condiciones de reproducibilidad. Valor de reproducibilidad r: Es el valor por debajo del cual se espera que se encuentre, con una probabilidad del 9%, la diferencia absoluta entre dos valores individuales del resultado de un ensayo, obtenidos en condiciones de reproducibilidad. Página 0 de

41 Tratamiento de los resultados Definiciones Generales n = número de datos x i = datos Valor medio = x / = media aritmética = ( x i ) / n Desviación estándar = S d = [ (x i - x / ) / (n - )] / % de desviación respecto del valor medio = [ ( x i - x / ) / x / ] 00 % de desviación respecto del valor de referencia = [ ( x i - val. ref.) / val. ref.] 00 Definición del parámetro z El primer paso para evaluar un resultado es calcular cuan apartado está ese dato del valor asignado o del valor de la referencia, es decir: x i - val. ref. ( ). Muchos esquemas de evaluación de datos utilizan la relación entre esta diferencia y el valor de la desviación estándar para comparar los resultados. El valor de la desviación estándar que se utiliza puede ser fijado a priori por acuerdo de los participantes basándose en expectativas de desempeño. También puede ser estimado a partir de los resultados del interlaboratorio luego de eliminar los datos discordantes o fijarlo en base a métodos robustos para cada combinación de analito, material y ejercicio. Cuando puede considerarse que un sistema analítico se comporta bien, z debiera presentar prácticamente una distribución normal, con un valor medio de cero y una desviación estándar unitaria. En estas condiciones, un valor de z > sería muy raro de encontrar en tal sistema e indica un resultado no satisfactorio, mientras que la mayoría de los resultados debieran tener valores tales que z <. Es posible establecer entonces la siguiente clasificación: z satisfactorio < z < cuestionable z no satisfactorio Página de

42 Prueba de Grubbs Para calcular la estadística del test de Grubbs simple, se calcula el promedio para cada laboratorio (por lo menos de tres datos) y luego la desviación estándar de esos L promedios (designada como la s original). Se calcula la desviación estándar del conjunto de los promedios luego de haber eliminado el promedio más alto (s a ) y lo mismo luego de haber eliminado el promedio más bajo (s b ). Entonces se calcula la disminución porcentual en la desviación estándar como sigue: 00 x [ - (s b / s) ] y 00 x [ - ( s a / s ) ] El más alto de estos dos decrecimientos porcentuales se compara con el valor crítico de Grubbs para el número de laboratorios considerado (probabilidad =, %) y cuando lo excede se rechaza, recomenzando el ciclo. Prueba de Cochran Dado un conjunto de desviaciones estándar s i, todas calculadas a partir del mismo número de replicados de resultados de ensayo, el criterio de Cochran resulta: C = s max / s i Este valor de C se compara con el valor crítico de las correspondientes tablas para un 9% de nivel de confianza. Se entra en la tabla con el número de observaciones asociadas a cada variancia (triplicado en este caso) y el número de variancias comparadas (número de participantes). Si C excede el valor crítico tabulado, el dato del laboratorio correspondiente es rechazado y se reinicia el ciclo. Página de

43 BIBLIOGRAFIA. ISO 7. Parts -6 (99). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results.. ISO (Draft 00). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons.. ISO/IEC Guide (997). Proficienty testing by interlaboratory comparisons. Part : Development and operation of proficiency testing schemes. Part : Selection and use of proficiency testing schemes by laboratory accreditation bodies.. ASTM E Standard practice for conducting an interlaboratory test program to determine the precision of test methods.. Protocol for the design, conduct and interpretation of method - performance studies. Pure & Appl. Chem., Vol. 67,, - (99). 6. The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem., Vol. 6, 9, - (99). Pure & Appl. Chem., Vol. 7,, - 96 (006). 7. Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, nd Ed. (000).. Guide to the expression of uncertainty in measurement. ISO, Geneva, Switzerland (99) 9. Normas específicas: Parámetro Norma Aplicable Norma Internacional Humedad Norma IRAM 0 0 C- 60 min ISO 7 Cenizas Norma IRAM 90 C a constancia de peso ICC 0/ Gluten húmedo y seco Norma IRAM 6 ICC- N AACC - Gluten seco Norma IRAM 6 ISO 66 Gluten Index Manual del fabricante AACC - ICC Falling Number Norma IRAM 6 AACC 6-B ICC 07/ Test de Zeleny ICC N 6 AACC 6-60 Alveograma Norma IRAM 7 ICC- N ISO 0- AACC -0A Farinograma Norma IRAM (000) AACC - ICC- N Extensograma Norma IRAM 6 AACC -0 ICC- N Página de

44 Página de