SIMULANTE E PARA ALIMENTOS SECOS (TENAX )

Transcripción

1 ENSAYOS DE MIGRACIÓN ESPECÍFICA EN SIMULANTE E PARA ALIMENTOS SECOS (TENAX ) SECCION MONOMEROS Y ADITIVOS SERVICIO CONTAMINANTES Juana Bustos Centro Nacional de Alimentación AESAN

2 JUSTIFICACIÓN: BASE LEGAL Reglamento (UE) Nº 10/ Materiales y objetos plásticos para contacto con alimentos REQUISITOS MATERIALES PLASTICOS 2 DE COMPOSICIÓN GENERALES DE LOS MATERIALES PLASTICOS Lista de sustancias PAAs: migración N.D. Pureza / calidad técnica (0.01mg/kg alimento) Límites de migración Metales pesados: límites -Global máximos de migración -Específica (Ba,Co,Cu,Fe,Li, Cu Mn, Zn) Otras restricciones

3 3 JUSTIFICACIÓN: BASE LEGAL RESTRICCIONES IMPUESTAS A LAS SUSTANCIAS LIMITE MIGRACIÓN GLOBAL (LMG) Cantidad máxima permitida de sustancias no volátiles liberadas desde un material u objeto en simulantes alimentarios: 10 mg/dm² material. (60 mg/kg simulante, materiales destinados a alimentos para lactantes /niños corta edad) LIMITE MIGRACIÓN ESPECIFICA (LME; LME[T]): Cesión máxima de sustancias individuales id o grupos de sustancias, desde el material al alimento o simulante alimentario. (máximo: 60 mg/kg )

4 4 JUSTIFICACIÓN: BASE LEGAL VERIFICACIÓN ANALÍTICA DE LOS LÍMITES MIGRACIÓN: ENSAYO DE MIGRACIÓN SIMULACION EN EL LABORATORIO DEL CONTACTO MATERIAL-ALIMENTO, ALIMENTO, EN LAS PEORES CONDICIONES PREVISIBLES DE USO REAL (T, t) SE REALIZA EN: ALIMENTOS (ME) materiales en contacto materiales aún no en contacto SIMULANTES DE ALIMENTOS (MG, ME) - materiales aún no en contacto

5 JUSTIFICACIÓN: BASE LEGAL SIMULANTES DE ALIMENTO: Medios de ensayo convencionales para demostrar la conformidad de los materiales / objetos plásticos que aún no están en contacto con los alimentos. Representan categorías de alimentos TENAX

6 6 Simulantes de alimentos : Regl. 10/2011 (Anexo III) Control oficial: A partir 1 enero 2013 A Etanol 10% (v/v) B 3% (p/v) ac acético Alimentos acuosos Alimentos ácidos-ph<4.5 Alimentos alcohólicos 20% C: Etanol al l20%( (v/v) y alimentos con cierto D1 Etanol al 50 % (v/v) D2 Aceite vegetal (especificación en distribución AG) carácter lipofílico Alimentos alcohólicos >20% y emulsiones grasa en aguaproductos lácteos Alimentos con grasa libre superficial E: MPPO Alimentos secos (solo ME) A,B,C alimentos hidrofílicos D1, D2 alimentos lipofílicos

7 7 SIMULANTE E REGLAMENTO (UE) Nº 10/2011: Introduce el MPPO como simulante convencional para alimentos secos migración específica sólo Introduce límites de migración de sustancias en alimentos secos

8 8 SIMULANTE E REGLAMENTO (UE) Nº 10/2011, ANEXO III TENAX TENAX

9 9 SIMULANTE E poli(óxido id de 2,6-difenil-p-fenileno) il f il ) (MPPO) TENAX POLIMERO DE ALTA POROSIDAD ELEVADA SUPERFICIE ESPECÍFICA: gran capacidad de TENAX adsorción (volátiles) TENAX ESPECIFICACIONES simulante: tamaño de partícula: malla poro 200 nm

10 10 SIMULANTE E INCONVENIENTES: Elevado precio. Requiere limpieza antes del uso. Dificultad en la manipulación. VENTAJAS: Reutilizable (tras lavado)

11 11 PROCEDIMIENTO DE ENSAYO PREPARACIÓN DEL SIMULANTE ENSAYO DE MIGRACIÓN (exposición material/simulante) EXTRACCIÓN DEL SIMULANTE DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL DE ANALITOS

12 12 PREPARACIÓN DEL SIMULANTE LIMPIEZA: eliminación de sustancias adsorbidas 10 g del simulante en cartuchos para a Soxhlet. Reflujo continuo con acetona 6 horas (300 ml, mínimo 250 ml por 20 g simulante). Pasar el simulante a placas de vidrio (ej. 150x25 mm), extendiéndolo. Tapar y dejar 24h, agitar suavemente de vez en cuando. Introducir las placas tapadas en estufa a 160 ºC, 6 horas. Almacenar en desecador hasta su uso.

13 13 MUESTRAS TIPO FILM: ENSAYO DE MIGRACIÓN OPTATIVO PREVIO AL ENSAYO: Identificación del material (PP, PE, PVC, etc) por espectroscopía IR. Placas de ensayo: Petri de vidrio (60x20 mm) y aro de vidrio interior (di 4 cm). Lavadas con disolvente adecuado. Cortar la muestra (3 replicados), diámetro aprox. igual al exterior del aro de vidrio. Manipulación con guantes de algodón!.

14 14 ENSAYO DE MIGRACIÓN Introducir la muestra cortada en la placa y colocar encima el aro de vidrio. Eliminar la electricidad estática del vidrio y pesar 1 g de simulante sobre la muestra de plástico. Blanco de ensayo: 1 g simulante, sin muestra (film).

15 15 ENSAYO DE MIGRACIÓN Envolver las Estufa / climatizador: tiempo y placas en papel temperatura de ensayo en función de aluminio del uso real (Reg. (UE) 10/2011). Ej.: 10 días, 60ºC : cubre período de contacto > 6 meses a Tª ambiente o <, incluido calentamiento hasta 70ºC, 2h ó hasta 100ºC, 15 minutos

16 16 EXTRACCIÓN DEL SIMULANTE Finalizada la fase de exposición, trasvasar el simulante desde la placa a un vial (40 ml), con ayuda de un embudo. Añadir 20 ml del disolvente de extracción, lavando el embudo. Agitador orbital, 1 min, 700 rpm. Decantar el sobrenadante en otro vial.

17 17 EXTRACCIÓN DEL SIMULANTE Repetir extracción y combinar sobrenadantes. Concentrar el extracto si es necesario (bajo nitrógeno). Filtrar una alícuota (PTFE, 0.45 µm) en viales para el análisis instrumental ta de las sustancias. as GC/ MS HPLC/ UV- FL LC/MS etc.

18 18 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL EJEMPLO 1) ANÁLISIS POR GC/MS Analitos: BHT (cas ) antioxidante BP (cas ) filtro UV DIBP (cas ) DEHA (cas ) 1) DINCH (cas ) plastificantes Extracción del Tenax : Disolvente de extracción: hexano Curvas calibrado en matriz (simulante): patrones añadidos antes de extracción Técnica: Cromatografía a a de gases- Espectrometría et de masas (GC-MS) Uso de benzyl butyl phthalate (BBP) como patrón interno

19 19 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL Condiciones GC- MS Columna: HP-5MS 5% phenyl Target Qualifier Analito methyl siloxane. 30m x 250 µm, Ion Ion 0.25 µm Horno: 70 C (1 min); 20 C/min BHT ºC; BP C/min 320 C(6 min) DEHA Temperatura Inyector: 280ºC Modo Inyección: splitless DIBP Volumen Inyección: 1 µl DINCH Flujo: 1.3 ml/min BBP Adquisición: SIM

20 20 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL SEPARACIÓN CROMATOGRÁFICA ntens. x BBP BHT DEHA 0.2 BP DiBP DINCH Time [min] matriz: simulante E

21 21 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL EJEMPLO 2) ANÁLISIS POR HPLC/UV Analitos: BP (cas ) filtro UV DPBD* (cas ) UVITEX ob (cas ) blanqueantes ópticos * No incluido en la lista positiva Curvas de calibrado en el simulante. Extracción del Tenax : Disolvente de extracción: acetonitrilo Técnica: Cromatografía de líquidos con detector ultravioleta (HPLC-UV)

22 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL Condiciones HPLC- UV Columna: LUNA C18(2), 50 x 3 mm, 2.5 µm, 30 ºC Fase móvil: A: agua B: ACN/0.1%AcOH Flujo fase móvil: 0.6 ml/min Volumen Inyección: 5 µl Gradiente Tiempo (min) % FM A % FM B Analito λ (nm) BP 280 DPBD 230 Tiempo de análisis: 20 min UVITEX OB

23 23 DETERMINACIÓN INSTRUMENTAL SEPARACIÓN CROMATOGRÁFICA BP matriz: simulante E

24 24 VALIDACIÓN BASADA EN RESULTADOS DE: exactitud y precisión E. Intercomparación (EURL): Determinación en el SIMULANTE: - 5 ANALITOS BHT BP DiBP DEHA DINCH - 3 NIVELES concentración - 4 REPLICADOS por nivel - extracción con hexano Técnica : GC/MS (ejemplo 1) precisión MIGRACIÓN film polietileno en el simulante (10 días, 60ºC) y determinación en el SIMULANTE: - 3 ANALITOS BP DPBD UVITEX ob - 3 SERIES - 5 REPLICADOS por serie - extracción con ACN Técnica :HPLC/UV (ejemplo 2)

25 25 VALIDACIÓN ENSAYO INTERCOMPARACION validación método (EURL) ANALITO BHT BP DiBP mg/kg Resultado CV % repet. z-score - Extracción: SIMULANTE E medio (Tenax ) , n= ANALITOS, NIVELES CONCENTR. asignado n= n= GC/MS DEHA n= DINCH n=

26 26 VALIDACIÓN MIGRACION BP, DPBD, UVITEX ob desde FILM PE al SIMULANTE / EXTRACCION SIMULANTE Y ANALISIS POR HPLC/UV Resultados migración (10 días, 60ºC) / HPLC-UV ANALITO resultado medio migración mg/kg simulante (S/V = 6) CV % repet. CV % Reprod. BP ,5 16,7 DPBD 3 SERIES de n= 5 replicados Uvitex ob

27 SECCIÓN DE MONÓMEROS Y ADITIVOS Juana Bustos jbustos@msssi.es Mª Luisa Lomo Patricia Martín Marian Puga Carmen Tejedor Luisa Tello