UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS ESCUELA DE QUÍMICA AUTOR HARO TURON DANIEL ESCUELA DE QUIMICA QUIMICA ORGANICA II TANINOS Y FLAVONOIDES 1
El ácido gálico es un ácido orgánico también conocido como ácido 3,4,5- trihidroxibenzoico, que se encuentra en las agallas, en las hojas de té, en la corteza de roble y otras plantas. El ácido gálico se encuentra tanto en su forma libre como formando parte de taninos. Se oxidan fácilmente, sobretodo en medio ácido y pueden actuar como reductores de ciertos compuestos (ferri cianuro férrico, ácido fosfomolibdenico, etc.) Son moderadamente estables. Los taninos hidrolizables se hidrolizan fácilmente en medio ácido Los taninos según MOLE Y WATERMAN son productos naturales fenólico que pueden precipitar a las proteínas a partir de sus disoluciones acuosas, que forman soluciones coloidales, son solubles en alcohol y en acetona por solubilidad varia el grado de polimerización. Son insolubles en solventes apolares. Precipitan con numerosos reactivos (sales de hierro, plomo, cobre), alcaloides y proteínas Los taninos están constituidas por un amplio de compuestos hidrosolubles con estructura polifenólicos, capaces de precipitar ciertas moléculas (proteínas, alcaloides, celulosa y gelatina) También se los conoce como compuestos polifenólicos de estructura química diversa que les da propiedades de ser astringentes y su capacidad de curtir la piel. (El curtido es el establecimiento de enlaces, tipo puente de hidrógeno, entre las fibras de colágeno. Son muy abundantes en el mundo vegetal, especialmente en algunas familias (fagáceas, rosáceas, fabáceas, mirtáceas, etc.) y en diversos órganos: raíces, cortezas, leño, hojas y frutos. Los taninos hidrolizables y los condensados se los puede diferenciar en base a su comportamiento en medio acido y caliente. Los taninos condensados están presentes en leguminosas tropicales se encuentran en tres formas principales: 2
extractables ( reactivos con proteína) ligados a proteína ligados a fibra Estructura general 3
Estructura del subgrupo 4
Extracción con agua y cetona Se realiza con una mezcla de agua y cetona (no se aconseja utilizar metanol por que produce metanolisis de los depósitos gálicos).después de realizar de eliminar la acetona por destilación, de la disolución acuosa se separar con un disolvente como el diclorometano, pigmentos y lípidos. Una extracción de esta disolución acuosa acetato de etilo permite separar los proantocianidoles dímeros y la mayor parte de los taninos gálicos. Los proantocianidoles polímeros y los taninos gálicos de masa molecular elevada permanecen en la fase acuosa. Aplicaciones Las acciones farmacológicas más interesantes de los taninos que se pueden mencionar son: Astringentes y por tanto anti diarreicas y vasoconstrictoras, ya que se unen y precipitan las proteínas existentes en las secreciones. Vulnerarios. Antimicrobianos y anti fúngicos. Inhibidores enzimáticos. Antídotos de alcaloides y metales pesados. Antioxidantes impide la auto oxidación de la vitaminac ( ACIDO ASCORBICO) 5
FLAVONOIDES Puede observarse que de manera general son moléculas que tienen dos anillos bencénicos (ó aromáticos, para los químicos orgánicos) unidos a través de una cadena de tres átomos de carbono, puesto que cada anillo bencénico tiene 6 átomos de carbono, los autores los denominan simplemente como compuestos C6C3C6. Las propiedades físicas dependen de la clase de flavonoide considerado y su forma (libre, glucósido ó sulfato). Por ejemplo las flavonas, flavonoles y auronas, debido al sistema conjugado son compuestos sólidos con colores que comprenden desde el amarillo muy tenue hasta el rojo. Las antocianidinas son de colores rojo intenso, morado, violeta y azul. Las flavanonas y flavanonoles debido al carbono quiral C-2 presentan el fenómeno de la rotación óptica. Debido a las funciones del fenol, son ionizables en medio básico, lo cual permite su identificación por que tienen reacciones coloreadas con ciertos compuestos. Producen soluciones generalmente amarillas que al acidificar viran a incoloras. Los flavonoides son pigmentos casi universales de los vegetales. Casi siempre hidrosolubles, son responsables de la coloración de las flores, frutos y a veces de hojas. Así ocurre con los flavonoides amarillos (chalconas, auronas, flavonoles amarillos), con los antocianosidos rojos, azules o violetas. Si no son directamente visibles, contribuyen a la coloración por su papel de copigmentos: así ocurre con las flavonas y flavonoles incoloros que copigmentan y protegen a los antocianosidos. Los flavonoides se encuentran también en la cutícula foliar y en las células epidérmicas de las hojas, asegurando la protección de los tejidos contra la radiaciones ultravioleta. 6
Estructura general Muestra la estructura química de uno de los flavonoides más comunes: La quercetina. Obtención Los flavonoides se encuentran en la pulpa comestible de frutos como los cítricos, cerezas, uvas, albaricoques, grosellas negras, etc. La pimienta verde, el brócoli, las cebollas y los tomates son buenas fuentes vegetales, como también el trigo sarraceno. El té verde y el vino tinto también contienen varios flavonoides. Muchas plantas aromáticas también contienen flavonoides, y en ellas estos contribuyen a sus efectos terapéuticos. Entre estas se incluyen el gingko, espino, cardo, etc. 7
Estructuras de los subgrupos 8
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Extracción con etanol 10
Extraer 100 g de pétalos de rosas amarillas con etanol caliente. El extracto se evapora a presión reducida. El residuo se extrae varias veces con éter de petróleo y después se hierve con una solución acuosa o etanolica de acido sulfúrico al 7% durante dos horas. la suspensión enfriada se extrae varias veces con éter etílico. Se juntan los extractos y se extraen con una solución acuosa de 10% de bórax, el cual disuelve la quercetina, p.f. 312 que se recupera al añadir acido. al destilar el éter queda kaemferol, p.f. 275 como residuo. Extracción con éter de petróleo Los flavonoides en general se extraen de muestras secas y molidas. La muestra se desengrasa inicialmente con éter de petróleo ó n-hexano, y el marco se extrae con etanol puro o del 70%. Este último es recomendado para garantizar la extracción de los más polares. El extracto obtenido se evapora con calentamiento no superior a los 50 C y se le hacen particiones sucesivas con éter etílico, acetato de etilo y n-butanol. Los flavonoides apolares quedan en la fase etérea, los medianamente polares en la fase acetato de etilo y los más polares en el n- butanol. Cada una de estas tres fracciones se puede analizar por cromatografía en capa fina (CCF) y HPLC en fase reversa. Aplicaciones Terapéuticas de los suplementos Mejoramiento de la acción de la vitamina C. Los flavonoides como los presentes en los cítricos, a menudo se administran junto con la vitamina C, por ejemplo para el tratamiento de resfriados, hemorragias, úlceras, etc. También tienen acción antiviral. Desórdenes cardiovasculares Debido a sus propiedades antioxidantes, los flavonoides protegen contra enfermedades del corazón, lo que explica la denominada paradoja francesa. Esta se refiere al hecho de que como los franceses consumen dietas más ricas en grasas saturadas, y tienen mayores niveles de colesterol y presión arterial más alta que por ejemplo los norteamericanos, tienen 2.5 veces menos incidencias de enfermedades coronarias. Cáncer Los flavonoides también ayudan a proteger contra el cáncer. Muchas investigaciones han demostrado que varios flavonoides pueden inhibir la proliferación de células cancerosas. En una investigación en el estado de Iowa, EE.UU., se encontró que de 35000 mujeres postmenopaúsicas, aquellas que bebieron habitualmente más de dos tazas de té al día, el 32% presentó menos 11
probabilidad de desarrollar cáncer de boca, esófago, estómago, colon y recto, y el 60% menor probabilidad de desarrollar cáncer del tracto urinario. La cebolla es también rica en el contenido de flavonoides y hay estudios que demuestran que hombres y mujeres que consumen habitualmente la cebolla presentaron menor riesgo de cáncer estomacal. Gingko Los extractos de Gingko biloba, han mostrado efectos benéficos en el tratamiento de insuficiencia cerebrovascular y problemas de la circulación periférica. La actividad farmacológica se ha atribuido a trilactonas terpénicas y glicósidos flavonoles. Sin embargo, algunos alquilfenoles (ácidos gingkólicos, cardanoles y cardoles) se han identificado como constituyentes peligrosos en los extractos de Gingko. Estos compuestos además de que tienen propiedades alegénicas, poseen también actividades mutagénica y cancerígena, por lo tanto no pueden estar presentes en concentraciones mayores de 5 ppm, según las farmacopeas americana y europea. BIBLIOGRAFÍA Libros CLAUDIA KUKLISKI, Farmacognosia, Ediciones Omega, S.A, 2000, primera impresión 2003 DOMINGUEZ XORGE, Métodos de investigación de fitoquimica HARBONE J.B, Biochemistry of phenolic compounds, 1964 Google http://www.botanical-online.com/medicinalestaninos.htm http://farmacia.udea.edu.co/~ff/flavonoides2001.pdf http://www.acenologia.com/aeb/pdf/info_taninos_jmalvarez.pdf http://www.madrimasd.org/cienciaysociedad/ateneo/dossier/alimentos_funcionales/ worldfoodscience/alimentosfuncionales.htm 12