ENSAYO DE APTITUD PARÁMETROS DE CALIDAD EN EXPELLER DE SOJA PRA-07/2013 SUPLEMENTO INFORME FINAL

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1 ENSAYO DE APTITUD PARÁMETROS DE CALIDAD EN EXPELLER DE SOJA PRA-07/2013 SUPLEMENTO INFORME FINAL Fecha de emisión: 31 de octubre de 2013 El presente informe anula la emisión del Página 1 de 21

2 ÍNDICE LISTA DE PARTICIPANTES 3 1. INTRODUCCIÓN 4 2. OBJETIVO DEL INFORME 5 3. ALCANCE DEL ENSAYO DE APTITUD 5 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD 5 5. REFERENCIAS 5 6. RESPONSABILIDADES 6 7. MUESTRAS ENVIADAS Preparación de las muestras Homogeneidad y estabilidad 6 8. DATOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 6 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS COMENTARIOS 8 ANEXO 1 - Tablas y gráficos 10 ANEXO 2 Gráficos 16 Página 2 de 21

3 LISTA DE PARTICIPANTES Alimento Seguro Aldo Alignani 750 Rio Tercero, Córdoba BIOFARMA S.A. Bv. De los Polacos 6446 Córdoba, Córdoba Bolsa de Comercio de Rosario Córdoba 1402 Rosario, Santa Fe Bolsa de Comercio de Santa Fe San Martín 2231 Santa Fe, Santa Fe Cámara Arbitral de Cereales de Bahía Blanca Saavedra 636 Bahía Blanca, Buenos Aires Cámara Arbitral de la Bolsa de Cereales de Buenos Aires Bouchard piso Ciudad de Buenos Aires Cámara de Cereales y Afines de Córdoba Bv. Francisco Ortiz de Ocampo 317 Barrio General Paz, Cordoba Espina María Fernanda San Lorenzo 1980 Río Cuarto, Córdoba Gestión de Calidad y Laboratorio Pque. Antonio Rabat Sur 6165 Vitacura, Santiago Chile INTI Agroalimentos Colectora Gral Paz 5445 San Martin, Buenos Aires Instituto Nacional de Laboratorios de la Salud. Laboratorio de Química de Alimentos Rafael Zubieta (lado del Estado Mayor) Miraflores 1889 La Paz, Murillo Bolivia SGS Bolivia 15 de agosto N 16, zona Guarachi, pasando 4 anillo, final Av. Brasil Santa Cruz, Pcia de Andres Ibáñez Bolivia Trust Control Internacional S.A. 9 de Julio 323 General Cabrera, Córdoba CLEMOS Laboratorio de Análisis Agropecuario Catamarca 1080 Villa Maria, Córdoba Contiparaguay Ruta N. 2 Mariscal Estigarribia km 22 Capiatá, Dpto. Central Paraguay Página 3 de 21

4 1. INTRODUCCIÓN Debido a las exigencias de diferentes organismos, entidades regulatorias y la sociedad, se requiere que los laboratorios puedan mostrar la calidad de sus servicios, a través de resultados confiables. Algunos de los requerimientos de los sistemas de gestión calidad son el aseguramiento de las mediciones, ensayos y calibraciones, y la demostración de la competencia técnica de los laboratorios mediante la participación en ensayos de aptitud. Los ensayos de aptitud son una herramienta útil para identificar problemas que pudieran estar relacionados con procedimientos inadecuados, la eficacia de la formación o supervisión del personal, las calibraciones o verificaciones de los equipos e instrumentos y la validación de técnicas. Los ensayos de aptitud brindan al laboratorio la posibilidad de iniciar acciones de mejora y fomentar la eficacia de sus procesos. SUPLEMENTO: el presente informe es un suplemento que anula la emisión del 22 de octubre de Se realiza esta nueva versión debido a las siguientes modificaciones que han sido realizadas: - ítem 9 tratamiento estadístico de los resultados : la tabla correspondiente al resumen estadístico de los parámetros analizados sufrió una modificación para el parámetro materia grasa. - Ítem 11 comentarios : la tabla correspondiente a la cantidad de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias fue modificada para el parámetro materia grasa. Asimismo se ha realizado una modificación en el contenido de este ítem. - Tabla 2 desvío respecto del valor medio interlaboratorio : la columna correspondiente al parámetro materia grasa ha sido modificada. - Tabla 3 parámetro z : la columna correspondiente al parámetro z ha sido modificada. - Gráficos: los gráficos 3 y 8 han sido modificados. Página 4 de 21

5 2. OBJETIVO DEL INFORME El objetivo del presente informe es mostrar el desempeño individual de los participantes en el ensayo de aptitud Parámetros de calidad en expeller de soja detallando el desarrollo del proceso de organización, aplicación de metodologías estadísticas, evaluación de los datos y conclusiones obtenidas. 3. ALCANCE DEL ENSAYO DE APTITUD El alcance del presente ensayo de aptitud es la determinación de parámetros de calidad en expeller de soja. 4. DECLARACIÓN DE CONFIDENCIALIDAD El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria y el cual es sólo conocido por el propio participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo número. En los Informes de resultados, no es posible vincular el nombre del participante con el número que le ha sido asignado, si bien en el Informe se listan todos los participantes. Junto con este informe, se envía en hoja aparte a cada uno de los participantes la asignación del respectivo número de participante para el presente ensayo de aptitud. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad. 5. REFERENCIAS 5.1 ISO/IEC Conformity assessment General requirements for proficiency testing. 5.2 ISO (2005). Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons. 5.3 The international harmonized protocol for the proficiency testing of analytical chemistry laboratories. Pure & Appl. Chem, Vol. 78, 1, (2006). 5.4 ISO Parts 1-6 (1994). Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. 5.5 Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement. Eurachem, Second edition (2000). 5.6 Procedimiento específico Diseño del ensayo de aptitud - PS 02 Página 5 de 21

6 5.7 Procedimiento específico Diseño estadístico del ensayo de aptitud - PG Instrucción Evaluación de la homogeneidad y estabilidad de las muestras - IS PS Procedimiento específico Elaboración del informe - PS-08 6 Resolución 317/99 Secretaría de Agricultura, Ganadería y Pesca. 6. RESPONSABILIDADES El grupo técnico está integrado de la siguiente manera: Coordinador: Lic. Jennifer Kawior INTI SAI Experto técnico: Lic María Cristina Lopez INTI Agroalimentos Experto estadístico: Prof. Silvina Forastieri INTI SAI 7. MUESTRAS ENVIADAS 7.1 Preparación de las muestras Se partió de una muestra molida de aproximadamente 5 kg de expeller de soja. La totalidad de la misma se pasó por tamiz de 1 mm. La muestra molida se homogeneizó durante 30 minutos en un mezclador chico Chopin MR 21. Se envasaron porciones de 200g de expeller de soja en doble bolsa de polietileno sellada y luego envuelta en papel de aluminio.las bolsas fueron rotuladas y asignadas al azar a cada participante. 7.2 Homogeneidad y estabilidad Para ensayar la homogeneidad se tomaron los ensayos de humedad y materia grasa como parámetros indicadores. Luego de envasadas las muestras, se tomó un 20 % del total de muestras. Se analizaron los parámetros humedad y materia grasa por triplicado en cada una de las muestras. Para evaluarla se siguieron los lineamientos sugeridos en las normativas internacionales (ref. 2 y 6.), obteniéndose resultados satisfactorios. 8. DATOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES Los datos enviados por los participantes pueden verse en la tabla 1 del anexo 1. En los gráficos 1 a 5 se puede observar la desviación de todos los resultados respecto del valor medio interlaboratorio para cada parámetro con sus respectivas incertidumbres. Página 6 de 21

7 En la tabla 4 del anexo 1 se observan los métodos utilizados por los participantes. 9. TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS RESULTADOS Como valor asignado a las muestras se utilizó el valor de consenso, calculado como el promedio robusto de los resultados informados por los participantes del ensayo, utilizando el Algoritmo A que se describe en la norma ISO 5725 (1994) Parte 5 (ref. 1). Para la estimación de la desviación estándar interlaboratorio robusta (s*) se utiliza el Algoritmo A también descripto en la mencionada norma. La incertidumbre del valor asignado es u x = 1,25 x s*/ p, donde p es el número de participantes. Los resultados del análisis estadístico pueden observarse en la siguiente tabla: Valor medio interlab. Desviación estándar interlab. (S l ) Desviación estándar interlab.relativa porcentual (S l %) Incertidumbre del valor medio (u) Humedad (g/100 g) 7,30 0,43 5,9 0,14 Cenizas (g/100 g BS) 5,76 0,45 7,8 0,15 Materia grasa (g/100 g) 10,40 0,20 3,3 0,11 Proteína bruta (nitrógeno total x 6,25) 41,09 0,85 2,1 0,29 Proteína soluble (a ph 12,5) 88,68 5,11 5,8 2,13 En la tabla 2 del anexo 1 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio. 10. EVALUACION DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en la Bibliografía. Se utilizó como criterio el cálculo del parámetro z, definido de la siguiente manera: Donde: z = ( x 1/2 - x ref ) / s L x 1/2 = promedio para cada laboratorio = x i / r Página 7 de 21

8 x ref = valor asignado a los parámetro de la muestra enviada. En este caso se utilizó el valor de consenso obtenido con el procedimiento descripto en el ítem 9. r = número de replicados informados s L = desviación estándar (estimador de la reproducibilidad o variancia entre laboratorios) En este caso es la desviación estándar robusta obtenida como se describió en el ítem 9. Los valores del parámetro z así obtenido pueden verse en los gráficos 6 al 10 del anexo 2 y en la tabla 3 del anexo 1. Es posible clasificar a los laboratorios de la siguiente forma: z 2 satisfactorio, 2 < z < 3 cuestionable, z 3 no satisfactorio 11. COMENTARIOS En la tabla siguiente se resume el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias, evaluadas mediante el parámetro z. Z 2 2 < Z < 3 Z 3 Humedad Cenizas Materia grasa Proteína bruta Proteína soluble Aquellos participantes que hayan obtenido valores de z mayores que 2 deberían revisar la metodología empleada. Los datos enviados por los participantes n 1 y 8 para el parámetro proteína soluble no fueron evaluados ya que los mismos se consideran discordantes. Los datos enviados por los participantes n 2 y 5 para el parámetro materia grasa fueron convertidos de base seca a base tal cual para poder evaluarlos estadísticamente. La Resolución 317/99 de la Secretaría de Agricultura, Ganadería y Pesca indica especificaciones para los siguientes parámetros: Humedad: el promedio o constancia de peso no deberá diferir en más del DOS POR CIENTO (2%) respecto a los valores parciales obtenidos. Página 8 de 21

9 Materia grasa: El promedio no deberá diferir en más de UNO POR CIENTO (1%) respecto a los valores parciales obtenidos. Debido a las correcciones que se realizaron en el presente suplemento, se puede observar que dos participantes obtuvieron Z 3 para el parámetro de materia grasa. Los participantes nº 4, 8 y 10 no cumplen con las especificaciones de la resolución para materia grasa. Si bien el valor del parámetro z de los participantes nº 4 y 8 es menor que 2, deberían revisar la metodología empleada. A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo o de las causas de diferencias en los resultados, rogamos nos consulten. Página 9 de 21

10 ANEXO 1 - Tablas y gráficos Página 10 de 21

11 Tabla 1 Datos enviados por los participantes N N Humedad (g/100g) Cenizas (g/100g) Materia grasa (g/100g) Proteína bruta (nitrógeno total x 6,25) Proteína soluble a ph 12,5 Part muestra Incert Dato 1 Dato 2 Dato 1 Dato 2 Incert Dato 1 Dato 2 Incert Dato 1 Dato 2 Incert Dato 1 Dato 2 Incert (k=2) (k=2) (k=2) (k=2) (k=2) 1 8 6,02 6,09 ni 5,89 5,69 ni 10,44 10,60 ni 41,15 41,35 ni 37,64 38,19 ni 2* ni 6,88 6,94 0,54 6,50 6,70 0,52 11,17* 11,28* 0,22* 40,00 39,52 0,95 88,94 86,54 2, ,10 7,02 0,26 5,451 5,415 ni 10,53 10,57 0,62 41,29 41,09 1,75 99,74 100,00 ni ,11 6,97 6,6% ni ni ni 10,42 10,19 5,2% ni ni ni ni ni ni 5* 11 7,74 7,73 0,002 5,73 5,70 0,68 11,13* 11,13* 0,34* 41,49 41,19 0,93 ni ni ni ,36 7,40 6,06% 5,89 6,00 5,62% 10,16 10,19 2,15% ni ni ni ni ni ni ,70 7,59 0,56 5,86 5,84 0,24 9,67 9,79 0,87 41,58 41,83 0,42 87,15 88,46 1, ,00 7,05 0,04% 6,06 6,05 0,02% 10,81 10,51 0,08% 42,5 42,34 0,1% 38,65 38,55 1% 9 5 7,71 7,75 ni 5,33 5,39 ni 10,24 10,34 ni 41,48 41,10 ni ni ni ni ,5 7,5 ni 6,4 6,4 ni 11,1 11,4 ni 41,2 41,6 ni 91,5 91,5 ni ,00 7,08 ni 5,26 5,26 ni 10,45 10,43 ni 42,02 41,79 ni 87,40 88,31 ni ,06 7,94 0,018 5,882 6,045 0,024 10,50 10,54 0,006 39,95 39,68 0,040 85,49 87,03 0, ni 7,61 7,64 0,42 5,40 5,42 ni 10,32 10,46 ni 40,74 40,96 0,47 86,74 85,58 ni ,6 7,6 ni 5,8 5,8 ni 10,2 10,2 ni 40,3 40,6 ni 77,2 80,0 ni ,14 7,10 0,002 5,167 5,156 0, ,44 10,49 0,002 40,76 40,72 0,002 93,42 93,42 0,002 *Los participantes n 2 y 5 informan los datos correspondientes a materia grasa en base seca ni: no informa Página 11 de 21

12 Tabla 2 Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio nº part Humedad (g/100 g) Cenizas (g/100 g) Materia grasa (g/100g) V. medio % desv.v. % desv.v. % desv.v. V. medio V. medio medio interlab medio interlab medio interlab 1 6,06-17,1 5,79 0,5 10,52 1,2 2 6,91-5,3 6,60 14,6 10,45 0,5 3 7,06-3,3 5,43-5,7 10,55 1,4 4 7,04-3, ,31-0,9 5 7,74 6,0 5,72-0,8 10,27-1,3 6 7,38 1,1 5,95 3,2 10,18-2,2 7 7,65 4,7 5,85 1,6 9,73-6,4 8 7,03-3,8 6,06 5,1 10,66 2,5 9 7,73 5,9 5,36-6,9 10,29-1,1 10 7,50 2,7 6,40 11,1 11,25 8,2 11 7,04-3,6 5,26-8,7 10,44 0,4 12 8,00 9,6 5,96 3,5 10,52 1,2 13 7,63 4,5 5,41-6,1 10,39-0,1 14 7,60 4,1 5,80 0,7 10,20-1,9 15 7,12-2,5 5,16-10,4 10,47 0,6 Página 12 de 21

13 Tabla 2 (cont.) Desvíos respecto del valor medio interlaboratorio nº part Proteína bruta (Nitrógeno total x 6,25) V. medio % desv.v. medio interlab V. medio Proteína soluble a ph 12,5 % desv.v. medio interlab 1 41,25 0, ,76-3,2 87,74-1,1 3 41,19 0,2 99,87 12, ,34 0, ,71 1,5 87,81-1,0 8 42,42 3, ,29 0, ,40 0,8 91,50 3, ,91 2,0 87,86-0, ,82-3,1 86,26-2, ,85-0,6 86,16-2, ,45-1,6 78,60-11, ,74-0,9 93,42 5,3 Página 13 de 21

14 Tabla 3 Parámetro z N Part. Humedad Cenizas Materia Proteína Proteína grasa bruta Soluble 1-2,9 0,1 0,6 0,2-2 -0,9 1,9 0,2-1,6-0,2 3-0,6-0,7 0,8 0,1 2,2 4-0,6 - -0, ,0-0,1-0,7 0,3-6 0,2 0,4-1, ,8 0,2-3,4 0,7-0,2 8-0,6 0,7 1,3 1,6-9 1,0-0,9-0,6 0,2-10 0,5 1,4 4,3 0,4 0,6 11-0,6-1,1 0,2 1,0-0,2 12 1,6 0,5 0,6-1,5-0,5 13 0,8-0,8 0,0-0,3-0,5 14 0,7 0,1-1,0-0,8-2,0 15-0,4-1,3 0,3-0,4 0,9 Página 14 de 21

15 Tabla 4 Métodos utilizados por los participantes Nro part Humedad Cenizas Materia grasa Proteína bruta Proteína soluble 1 AOCS Bc 2-49 AOCS Ba 5a 49 AOCS Ba 3-38 Kjeldhal Araba tamiz 0,25 mm 2 IRAM g 550 C/tamiz 1 mm Extracción con hexano. 5g muestra/50ml hexano/5horas 3 SAGPyA 317/99 Gafta method 12:0 Resolución SAGPyA 317/99 4 GARTA METHOD 2:1. Rev: Enero 2013 ni GARTA METHOD 3:0. Rev: Enero 2013 Kjeldhal. Tamiz 1mm AOAC Official Method :2012 ni Método de Araba. Tamiz 0,25 mm IRAM 5614: AOCS Bc 2-49 AOCS Ba 5a 49 AOCS Ba 3-38 AOCS Bc 4-91 ni 6 GAFTA 2: edic GAFTA 12: edic GAFTA 3: edic ni ni 7 IRAM 5623-tamiz 1 mm 5 g de muestra a 550 C-tamiz Araba tamiz 0,250 Resolución SAGPyA 317/99 Kjeldhal. Tamiz 1mm 1mm mm 8 Norma nacional 9 Norma nacional. 3 horas- 130 C Official Methods of analysis of AOAC international, 18th, 2005, method Norma nacional. 2 horas-900 C Official Methods of analysis of AOAC international, 18th, 2005, method Norma nacional. Soxhlet. Extracción 6 horas Norma macional. Método por combustión según principio de Dumas ISO ni Dale N.M Solublidad de la proteina: indicador del procesado de harina de soja. 10 IRAM 5623 IRAM 15851:2009 Resolución SAGPyA 317/99 Kjeldahl IRAM Gafta 2:1 Gafta 12:0 Gafta 3:0 IRAM IRAM 5614/ IRAM 5623 AOAC Resolución SAGPyA 317/99 AOAC OHK 0,2%-pH12,5 13 GAFTA 2:1/2005 GAFTA 12:0/2005 GAFTA 3:0/2003 GAFTA 4:0/2003 Método interno 14 AOCS Bc 2-49 AOCS Ba 5a 49 Resolución SAGPyA 317/99 Kjeldhal. Tamiz 1mm 15 IRAM C - peso constante Resolucion 317/99 de SAGPyA Kjeldahl ni Araba tamiz 0,250 mm Método de araba Página 15 de 21

16 ANEXO 2 Gráficos Página 16 de 21

17 Gráfico 1 Datos enviados por los participantes - Contenido de humedad 9 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 8,5 Valor medio informado 8 7,5 7 6,5 6 5, n participante Gráfico 2 Datos enviados por los participantes - Cenizas 7,2 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 6,7 6,2 5,7 5,2 4,7 4, n participante Página 17 de 21

18 Gráfico 3 Datos enviados por los participantes - Materia grasa 11,8 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado 11,3 10,8 10,3 9,8 9,3 8, n participante Gráfico 4 Datos enviados por los participantes - Proteína bruta 44 Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio 43 Valor medio informado n participante Página 18 de 21

19 Gráfico 5 Datos enviados por los participantes - Proteína soluble Valor medio v ref interlab +/- sl Valor medio interlaboratorio Valor medio informado n participante Gráfico 6 Parámetro z - Contenido de humedad Parámetro z n participante Página 19 de 21

20 Gráfico 7 Parámetro z - Cenizas 3 2 Parámetro z n participante Gráfico 8 Parámetro z - Materia grasa Parámetro z n participante Dato que excede los límites del gráfico Lab z 10 4,3 7-3,4 Página 20 de 21

21 Gráfico 9 Parámetro z - Proteína bruta 3 2 Parámetro z n participante Gráfico 10 Parámetro z - Proteína soluble Parámetro z n participante Página 21 de 21