Plaguicidas organoclorados

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1 Plaguicidas organoclorados L a u r a Ge o r g in a Ca lva y Ma r ³a d e l R o c ³o To r r e s L a b. D e E c o s is t e m a s Co s t e r o s. D e p a r t a m e n t o d e H id r o b io lo g ³a. D.C.B.S. U A M{ I. Introducci on Los plaguicidas organoclorados (OC) se encuentran ampliamente distribuidos en el ambiente terrestre y acu atico, como resultado de que en las ultimas dos d ecadas han sido utilizados constantemente para combatir plagas en la industria, la agricultura, e incluso durante las campa~nas desalud donde son aplicados para contrarrestar enfermedades como la malaria. Sus propiedades sicoqu ³micas los hace muy resistentes a la degradaci on biol ogica, por lo que son altamente persistentes (Iwate et al., 1994). Debido a su espectro de distribuci on y dif ³cil biodegradaci on, estos contaminantes representan una seria amenaza para la salud p ublica y para la mayor ³a de las formas de vida; siendo compuestos altamente t oxicos que inducen mutag enesis (alteraci on del ADN o de los cromosomas), teratog enesis (malformaciones en el embri on) y alteraciones sobre una gran variedad de funciones metab olicas y de reproducci on (Goldberg, 1995). Rese~na hist orica El empleo de productos qu ³micos inorg anicos para destruir plagas, principalmente insectos, se remonta posiblemente a los tiempos de Grecia y Roma cl asicas. Homero menciona la utilidad del azufre quemado como fumigante, mientras que Plinio el Viejo recomienda el ars enico como insecticida y alude al empleo de sosa y aceite de oliva para tratar lassemillasde leguminosas. En elsiglo XVI, loschinos empleaban arsenicales como insecticidas y poco despu es, empez o a usarse la nicotina extra ³da del tabaco. En el siglo XIX se utilizaron el pelitre (planta de sabor salino muy fuerte a la que se le a~nade keroseno) y eljab on para combatir los insectos, as ³ como los lavatorios elaborados a partir de una mezcla de tabaco, azufre y cal para eliminar tanto insectos como hongos (OMS, 1992). Tiempo despu es se utilizaron loscompuestos org anicos, entre ellos los organoclorados (OC). El primer plaguicida OC y el m as conocido, fue el DDT (dicloro difenil tricloroetano). Se sintetiz o por primera vez en 1874, pero sus propiedades insecticidas se descubrieron s olo hasta 1939, cuando se le utiliz o para proteger la lana contra la polilla. Durante la Segunda Guerra Mundial result o ser muy efectivo para combatir el piojo del tifus y evitar la proliferaci on de epidemias. Posteriormente fueempleado para enfrentar todo tipo de plaga artr opoda (Restrepo, 1988). Murty (1986) menciona que en las dos d ecadas posteriores a la Segunda Guerra Mundial hubo un uso indiscrimado de compuestos OC, especialmente en Norte Am erica con el DDT, mientras que en Gran Breta~na y Jap on fueron los ciclodi enicos (aldr ³n y dieldr ³n en particular) y el hexaclorociclohexano (HCH). Aunque en los ultimos a~nos el DDT ha tenido mala fama, la Organizaci on Mundial de Salud (OMS) ha estimado que hasta 1971, m as de l bill on de personas han sido salvadas del riesgo de contraer malaria por el uso de este. En M exico, el empleo de plaguicidas se inici o en 1946 (Rueda, 1993). >Qu e son los plaguicidas? Una de las de niciones m as completas es la propuesta por la FAO en 1986 (OMS, 1992), la cual establece que un plaguicida es cualquier sustancia o mezcla de sustancias destinadas a prevenir, destruir o controlar cualquier plaga, incluyendo los vectores de organismos causantesdeenfermedades humanas o de los animales, las especies no deseadas de plantas o animalesque causan perjuicio o queinter eren de cualquier otra forma en la producci on, elaboraci on, almacenamiento, transporte o comercializaci on de alimentos, productos agr ³colas, madera, productos de esta o alimentos para animales. Asimismo la de nici on abarca las sustanciasreguladoras del crecimiento de las plantas, defoliantes, desecantes, agentes para reducir la densidad de las frutas o agentes para evitar la ca ³da prematura de la misma y sustancias utilizadas antes o despu es de la cosecha, con el prop osito de proteger el producto. Los plaguicidas se pueden clasi car de diversas maneras: 1. Por su naturaleza qu ³mica: Inorg anicos Org anicos Naturales (bot anicosy microbianos) Sint eticos 2. Por su mecanismo de acci on: Contacto Ingesti on Fumigante 35

2 36 ContactoS 30, 35{46 (1998) F ig ura 1. Estruc tura de a lg uno s o rg a no c lo ra do s. F ig ura 2. V ida me dia de lo s princ ipa le s pla g uic ida s. Sist emicos 3. Por el tipo de organismos que afectan: Insecticidas Acaricidas Fungicidas Herbicidas trigo, ma ³z, frijol, arroz, soya, sorgo y c artamo; en los frutales como la naranja, mango, mel on, sand ³a y pi~na, as ³ como en las plantaciones decaf e, ca~na de az ucar y henequ en (Fig. 3). En la categor ³a de plaguicidas org anicos sint eticos est an inclu ³dos los OC, los cuales se clasi can por su estructura qu ³mica en: I.- Derivados halogenados de hidrocarburos alic ³clicos ( HCH, lindano) II.- Derivados halogenados de hidrocarburos arom aticos (DDT, p,p'ddt, p,p'dde) III.- Derivados halogenados de hidrocarburos ciclodi enicos (aldr ³n, dieldr ³n). (Fig. 1). Delosanteriores, los m as estudiados son el DDT (dicloro difenil tricloroetano) p,p'dde, endr ³n, p,p'ddd, hexaclorociclohexano (HCH), lindano (Gamma HCH), toxafeno [canfeno clorinado t ecnico (67{69% cloro)], heptacloro, aldr ³n, ep oxido de heptacloro, endosulf an I y II, dieldr ³n, endr ³n y sulfato de endosulf an. Todos losoc son consideradossustanciaspersistentes, ya que su tiempo promedio de degradaci on es de 5 a~nos (Fig. 2). Lo anterior obedece a que sus estructuras qu ³micas son muy estables y se degradan lentamentebajo condiciones ambientalesextremas. Entre los compuestos m as persistentes destacan el toxafeno (11 a~nos), el DDT y endr ³n (10 a~nos), clordano (8 a~nos), dieldr ³n (7 a~nos), aldr ³n (5 a~nos), heptacloro (4 a~nos) y lindano (2 a~nos). Generalmente los OC se utilizan como insecticidas, acaricidas espec ³ cos, herbicidas y fungicidas. Estos pesticidas se aplican durante la siembra de algod on, F ig ura 3. C a mpo de c ultiv o de trig o, a lfa lfa y a lg o d o n a lo s q ue se a plic a o rg a no c lo ra do s. Elendosulf an es uno delos m asutilizados, por ejemplo, en Puerto Kingston (Jamaica), aunque su uso legalmenteest a restringido para emplearse s olo en las plantaciones de caf e (Mansingh y Wilson, 1995). En Australia se utiliza extensivamente para una gran variedad de actividades de agricultura, principalmente en la industria del algod on (Peterson y Batley, 1993); mientras que en Brasil es un insecticida aplicado en las cosechas de cocoa, caf e, algod on y frijol de soya (Jonsson y Toledo, 1993). En M exico, losprincipales cultivosa los quese aplican OC son losdema ³z, ca~na, frutales, c ³tricos, frijol, arroz, trigo, chile y coco. En las regiones agr ³colas aleda~nas a las lagunas costeras detabasco y Campechedestacan loscultivosdema ³z, ca~na, frijol, sand ³a, sorgo y hortalizas. En lo que respecta al control de vectores de enfermedades humanas, principalmentepaludismo, en el pa ³s durante1992 se program o la aplicaci on de alrededor de 100,000 kg. de ingredien-

3 Plaguicidas organoclorados. Laura Georgina Calva y Mar ³a del Roc ³o Torres. 37 tes activos siendo el m as usado el DDT (99% del volumen total), el cual se utiliza disuelto en agua sobre las paredes internas de las viviendas en donde se ha noti cado un enfermo de paludismo. Los mayores vol umenes de plaguicidas usualmente, se aplican en los estados de Veracruz (50%), Tabasco (25%) y Campeche (25%); en relaci on con la super cie estatal, los valores de uso de estos son m as signi cativos en Tabasco. La aplicaci on de plaguicidas para el control de vectores (especie que transmite el organismo pat ogeno), no representa una estacionalidad de nida, dise~n andose las campa~nas de acuerdo con los casos reportados de paludismo y en un mismo a~no pueden repetirse para una localidad (Ben ³tez y B arcenas, 1996). El uso generalizado de los OC se debe a dos razones principales, la primera de ellases su persistencia, ya queal ser sustanciasestables sus ingredientes permanecen activos durante un per ³odo largo de tiempo; sin embargo, esta misma persistencia resulta perjudicial al dar como resultado una degradaci on lenta del compuesto. La segunda raz on es el hecho de que la mayor ³a de los OC son muy econ omicos, sobre todo el DDT (com unmente, el plaguicida m as t oxico tiene un precio menor). En M exico, actualmente se usan alrededor de 900 principios activos de plaguicidas formulados aproximadamente en 60,000 preparaciones comerciales. El pa ³s fabrica 36 ingredientes activos entre los que se encuentran el DDT, HCH, toxafeno y endr ³n (Rueda, 1993). Comercialmente el DDT se vende como \Agrit an"y \Gerasol", el endosulf an como \Thiod an"y \Endof an"y ellindano seencuentra como \Lincide". >Qu e es una plaga? Una plaga es cualquier especie animal que el hombre considera perjudicial a su persona, a su propiedad o a su medio. Cualquier organismo molesto y da~nino para el ser humano y sus intereses. Algunos de los principales tipos de plagas son: las malezasquecompiten con lasplantascultivadas; los organismos que perjudican el bienestar y la salud del ser humano como los causantes de la malaria (Plasmodium vivax), ebre amarilla (virus), tifus (riquetsias) y peste bub onica (Yersinia pestis). Algunos de estos organismos llegan al hombre por v ³a directa, pero la mayor ³a son transmitidos por vectores o portadores, es decir, hay una v ³a indirecta como el caso de la hembra del mosquito Anopheles, que deposita a trav es de su picadura las esporas de Plasmodium vivax, agente causante del paludismo o malaria, en un nuevo hu esped (humano u otro mam ³fero) (Fig. 4). Cuando se elimina el vector por medio del plaguicida, el hombrepuedeerradicar lasenfermedades (Stainer et al. 1986). Tambi en est an las llamadas F ig ura 4. M o sc o A nopheles c a usa nte de l pa ludismo. plagas urbanas (ratas, piojos, cucarachas) y las plagas agr ³colas. Los plaguicidas organoclorados enel ambiente acuatico Los plaguicidas OC al ingresar al sistema acu atico por diversos mecanismos, ocasionan problemas de contaminaci on ya que deterioran la calidad del medio ambiente y provocan efectos nocivos sobre la biota (organismos vegetales y animales) acu atica y la salud humana. Entre las rutas de entrada est a el arrastre, in ltraci on y erosi on de los suelos, principalmente de los agr ³colas que fueron rociados con plaguicidas, el lavado de dichos suelos hace que estos alcancen los r ³os y ecosistemas costeros y marinos; tambi en est a el agua utilizada para lavar el material de rociado y que es vertida en estanques, r ³os y lagunas; otra ruta es a trav es de la precipitaci on proveniente de la atm osfera o por transporte atmosf erico; se debe destacar que en la Isla Ross en la Ant artida, a pesar de que hay pocas actividades antropog enicas, a nales de los 60's se determinaron varios OC, concluy endose que la presencia de estos se deb ³a al transporte atmosf erico. En los a~nos 1988 a 1990 tambi en se identi caron lindano y p,p'dde en peces y zooplancton en la misma regi on, pero las concentraciones han disminuido (Larsson et al., 1992). Otros mecanismos por medio de los cuales los pesticidas llegan al medio acu atico incluyen los restos de plaguicidas que se dispersan en el agua despu es del rociamiento, derrames accidentales de OC y por la aplicaci on directa de estos en plantaciones situadas en las orillas de los sistemas acu aticos o cuando se a~naden a r ³os o estanques para matar peces. Una vez que los OC est an en el ecosistema acu atico pueden ser transportados en el agua por advecci on (movimiento horizontal de los contaminantes disueltos), dependiendo de la velocidad y direcci on de las corrientes o por dispersi on, que involucra la mezcla de estas sustancias en la columna de agua donde experimentan reacciones f ³sicas, qu ³micas o biol ogicas que

4 38 ContactoS 30, 35{46 (1998) incluyen fot olisis, oxidaci on, hidr olisis, volatilizaci on, transformaciones biol ogicas, adsorci on y bioacumulaci on. En la fot olisis hay una oxidaci on fotoqu ³mica del plaguicida que puede verse limitada por la concentraci on de ox ³geno presente y por la cantidad de luz; sin embargo, estos no suelen ser factores limitantes en las lagunas costeras. Durante la oxidaci on hay una reacci on lenta del pesticida con el ox ³geno disuelto, si en el medio existen concentraciones altas de materia org anica disuelta y compuestos h umicos (sustanciasderivadas de la descomposici on de la vegetaci on podrida), se libera per oxido de hidr ogeno que tambi en es oxidante. Cabe se~nalar que en aguas naturales las oxidaciones a menudo son procesos mediados por microorganismos. En lo que se re ere a los mecanismos de hidr olisis, estos son degradaciones de primer orden que pueden estar catalizadas por un acido o por una base y puede incrementarse en presencia de sustancias h umicas en el agua. La volatilizaci on, al ser el ujo del contaminante a trav es de la interfase agua{aire, da como resultado el reingreso de este a la atm osfera. Las transformaciones biol ogicas se re eren a la degradaci on deestoscompuestosarom aticos tanto por hongos como por bacterias, dicho proceso abarca reacciones de dehalogenaci on, alquilaci on, hidr olisis, oxidaci on, reducci on y reacciones de condensaci on durante el metabolismo y el co{metabolismo, este ultimo se re ere a la degradaci on de los pesticidas por microorganismos cuando el microbio no es capaz de utilizar el plaguicida como substrato para el crecimiento (Schnoor, 1992). Adem as deestar reaccionando en el agua, gran parte de estos compuestos se depositan paulatinamente en los sedimentos donde pueden experimentar hidr olisis, degradaci on anaerobia o se adsorben en part ³culas h umicas, minerales y arcillas, como el DDT y sus metabolitos, constituyendo as ³ una fuente de sustancias t oxicas que pueden estar disponibles para los organismos asociados a los sedimentos (bentos) de los sistemas costeros (Goldberg, 1976) (Fig. 5). Cuando los organismos incorporan estas sustancias no nutritivas a trav es de la membrana branquial y el tejido epitelial y las almacenan en sus tejidos, se presenta el proceso de bioconcentraci on, si este contin ua a trav es del tiempo da lugar a la bioacumulaci on. Cuando los OC no s olo se incrementan en los organismos de un nivel tr o co inferior, sino que alcanzan a los de niveles tr o cos sucesivos dentro de un ecosistema, se origina la biomagni caci on (Fig. 6). Este fen omeno es particularmenteimportante en losniveles tr o cos elevados en donde se incluye alhombre. La presencia de OC en las cadenas alimenticias, por ejemplo, en el mar del Artico han sido descritas en numerosos estudios de plancton, peces, aves marinas y mam ³feros marinos. El oso polar (Ursus maritimus) es un carn ³voro en el que se ha demostrado un alto grado de biomagni caci on de OC debido a que es el principal depredador ya que se alimenta de focas, las cuales a su vez capturan peces y crust aceos (Espeland et al. 1997). Resumiendo, los plaguicidas en el medio acu atico pueden ser degradados, permanecer sin cambios, regresar a la atm osfera por volatilizaci on, depositarse en los sedimentos, bioconcentrarse en los organismosde dichos ecosistemas eincluso biomagni carse. Distribuci on de organoclorados en ecosistemas costeros Ben ³tez y B arcenas (1996) mencionan que las principales rutas de entrada de plaguicidas al Golfo de M exico son los r ³os: Bravo, Soto la Marina, P anuco, Tuxpan, Cazones, Tecolutla, Actopan, La Antigua, Papaloapan, Jamapa, Coatzacoalcos y Grijalva; asimismo se ha determinado la presencia de OC en los sistemas estuarinos de Alvarado{Camaronera (Veracruz), Carmen{Machona y T erminos (Campeche). En el Golfo de M exico, la laguna Alvarado se caracteriz o por tener mayores concentraciones de OC totales en sedimentos, con respecto a El Carmen y Machona; de estos el endr ³n tuvo niveles promedio de 7.8 ng/g, destacando el hecho de que se detect o en los tres cuerpos lagunares mencionados. En el caso deorganismos, elosti on, registr o lasmayores concentraciones promedio en Alvarado (17.65 ng/g) y aunquelosniveles todav ³a no sobrepasan los l ³mites establecidos por USFDA (1984) de 500{700 ng/g peso seco como m aximo en alimentos para consumo humano, dichasconcentracionesson establesy seencuentran en niveles subletales en los organismos de estas tres lagunas (Rueda, 1993). En la laguna de T erminos, tanto en peces como en sedimentos hay un claro predominio de p,p'ddt y endosulf an en el area de Candelaria y Palizada. Los OC en esta laguna est an asociados a los cultivos de chile, arroz, ma ³z y a su empleo en las campa~nas de salud (D ³az, 1992; Ben ³tez y B arcenas, 1996). En la porci on del Pac ³ co, en el Estado de Chiapas diversas areas se dedican a la agricultura deplantaciones de caf e, pl atano, mango, soya, sorgo y algod on, por lo mismo, se utilizan extensamente los agroqu ³micos incluyendo los OC, estos ingresan a losambientescosterosprincipalmentepor medio del aporte uvial, detect andose niveles importantes de OC. en los sistemas lagunares Chantuto{ Panzacola y Carretas{Pereyra, Chis. Rueda et al. (1997) concluyeron que en los sedimentos las mayores concen-

5 Plaguicidas organoclorados. Laura Georgina Calva y Mar ³a del Roc ³o Torres. 39 F ig ura 5. Ruta y tra nspo rte de pla g uic ida s. F ig ura 6. Eje mplo de bio ma g ni c a c i o n de D D E y T o x a fe no e n siste ma s a c u a tic o s.

6 40 ContactoS 30, 35{46 (1998) traciones de OC se presentaron en Carretas{ Pereyra (71.59 ng/g { 157 ng/g), predominando el heptacloro, epoxido de heptacloro y aldr ³n, mientras que en Chantuto{Panzacola las concentraciones fueron de ng/g a ng/g, sobresaliendo el endosulf an II, p,p'dde y ep oxido de heptacloro. Cabe se~nalar que la mayor ³a de esos compuestos han sido restringidos y prohibidos para su empleo en M exico debido a su alta toxicidad. Tambi en se determinaron OC en organismos de importancia comercial, entre ellos el camar on, registr andose las concentraciones promedio m as altas en Chantuto{ Panzacola (21.42 ng/g), mientrasque en Carretas{Pereyra el promedio fue de 8.72 ng/g; en tanto que para el pescado \pargo prieto"en este mismo sistema, los niveles cuanti cados fueron de 93.9 ng/g; dichos niveles se encuentran por debajo de los l ³mites permitidos para consumo humano de acuerdo con las normas establecidaspor lasdiferentesagenciasinternacionales (USDFA 1984, Mugachia et al. 1992). En un estudio reciente en la costa noroeste de Baja California se concluy o que los plaguicidas m as frecuentementedetectadosfueron elp,p'dde, lindano, y clordano y que las concentraciones de OC totales estuvieron en un intervalo de 0.2 a 4.5 ng/g (Guti errez et al. 1998). Efectos de los organoclorados en los organismos Los contaminantes org anicos como los OC en el ambiente marino y estuarino, pueden afectar el desarrollo de los organismos e inclusive la salud humana, sobre todo a trav es del consumo directo de especies como el osti on, camar on, mejill on, langostino, jaiba y peces. Debido a que los OC son compuestos org anicos hidrof obicos, tienden a acumularse en el tejido adiposo de los organismos. Como todos los organismos contienen l ³pidos, captan facilmente plaguicidas lipof ³licos del suelo y del agua de los ambientes. En ciertos ambientes los organismospueden bioconcentrar estos OC solubles en grasa de 10 a 1000 veces los niveles detectados en los ambientes (Tardi, 1992). La bioconcentraci on de los plaguicidas se lleva a cabo por inhalaci on, absorci on d ermica, ingesti on y acci on sist emica a trav es de las super- cies de las plantas y ra ³ces, y super cies celulares de los microorganismos; la ingesti on de alimento o agua son de particular importancia, siendo los juveniles los organismos de mayor riesgo. El principal impacto de los plaguicidas es sobre las llamadasespeciesno{blanco (una especieno{ blanco sere- ere a las especies ben e cas de las tramas de la naturaleza) ya que entre estas se encuentran depredadores que funcionan de manera natural como controles biol ogicos de las poblaciones de insectos{plaga. Espina y Vanegas (1996) citan que algunos OC son particularmente t oxicos y sus efectos sobre la biota pueden ser letales o subletales ya que alteran procesos biol ogicos como la tasa de crecimiento y el intercambio de los iones de Na y K o bien, pueden provocar la muerte de los organismos. En los moluscos y crust aceos, el endosulf an provoca una disminuci on de los amino acidos libres en la hemolinfa (l ³quido sanqu ³neo de los invertebrados), as ³ como la inhibici on de la NA{K{ATPasa branquial. Talesperturbaciones alteran los procesosde osmoregulaci on y el consumo de ox ³geno de los organismos, lo que a su vez repercute en su actividad normal. Tambi en se presentan alteraciones en la reproducci on y el crecimiento de crust aceos y moluscos (bivalvos). En los peces tambi en los efectos se presentan generalmente durante el ciclo reproductivo, por ejemplo, el DDT y sus derivados alteran el preferendum - nal de la temperatura de reproducci on en los peces, dando como resultado que la poblaci on no pueda alcanzar el area donde normalmente ocurre el desove; otro efecto esque los plaguicidas alteran el tiempo en el que el saco vitelino es absorbido. Adem as de in uir sobre la reproducci on, algunos OC ocasionan da~nos en diferentes organos de los peces como el h ³gado, ri~n on, cerebro, branquias, m usculo, intestino y g onadas (Jonsson y Toledo, 1993). Al respecto destacan los trabajos deurdaneta et al. (1995) quienes han con rmado la existencia de anormalidades en el esqueleto, necrosis en h ³gado y tumores benignosy malignos en pecesde granjasacu ³colasen el Estado de Zulia, Venezuela. Cabe se~nalar que la toxicidad de los pesticidas es mayor en los peces que en los invertebrados. En las aves, el principal efecto de los OC (Tardi, 1992) es sobre la reproducci on, estableci endose que principalmente el p,p'dde ocasiona adelgazamiento de los cascarones de huevos (Fig. 7) en varias especies como el halc on (Fig. 8) y el aguila, as ³ como una disminuci on de la tasa reproductiva, dando por resultado un declinamiento de la poblaci on. En lo referente a mam ³feros marinos (ballenas, del- nes, focas, entre otros), una gran proporci on de la masa de su cuerpo es grasa, que le sirve como aislante t ermico y almacenaje de energ ³a. Debido a la naturaleza lipof ³lica de los OC el transporte y los niveles de estos est an asociados con el metabolismo de los acidos grasos. La transferencia de residuos de OC durante los per ³odos de lactancia y ayuno es particularmente importante en estos organismos, la primera, como una ruta de excreci on de varios OC en las hembras de foca, no obstante, se desconocen lasconsecuencias para la descendencia (Espeland et al. 1997).

7 Plaguicidas organoclorados. Laura Georgina Calva y Mar ³a del Roc ³o Torres. 41 F ig ura 9. A plic a c i o n de o rg a no c lo ra do s c o n ta nq ue a la e spa lda. F ig ura 7. C ro ma to g ra ma q ue c o n rma la pre se nc ia de D D E, re spo nsa ble de l a de lg a z a mie nto de lo s c a sc a ro ne s de la s a v e s. F ig ura 8. El D D E a l a de lg a z a r lo s c a sc a ro ne s de lo s ha l- c o ne s o c a sio na q ue e sto s se ro mpa n f a c ilme nte y la s a v e s mue ra n. Efectos de los organoclorados en el hombre Existen diversas fuentes deexposici on humana a los plaguicidas, que circunscriben las agudas o cr onicas, las profesionales o no profesionales y las intencionales o no intencionales. La exposici on del hombre a los plaguicidas provoca que estos sean acumulados a partir de tres formas, la oral (por ingesti on), la inhalaci on (a trav es de las v ³as respiratorias) y la d ermica (a trav es de la piel). En cuanto a la exposici on accidental, esta puede presentarse cuando los OC est an depositados en armarios de la casa, almacenados en recipientes sin se~nal distintiva, guardados junto con productos alimenticios; al usar plaguicidas agr ³colas con - nes dom esticos, colocar agua potable en recipientes vac ³os donde anteriormente se guardaban plaguicidas, por el tratamiento de productos alimenticios con estassustancias y por ultimo, el transporte de alimentos y plaguicidas en un mismo veh ³culo. Por otra parte, la exposici on profesional se re ere a los obreros que est an relacionados directamente con la fabricaci on y la formulaci on de OC, a los vendedores, transportistas, mezcladores y cargadores implicados en su distribuci on; as ³ como a los operarios del equipo de aplicaci on (Fig. 9), cultivadores y recolectores (Fig.10); socorristasy personaldelimpieza relacionados con la industria de los plaguicidas. Una vez que los OC son incorporados en el organismo humano se almacenan en en el tejido graso donde suelen ser inactivos. En las epocas de nutrici on de- ciente o de relativa inanici on, los dep osito adiposos se movilizan y los OC se liberan, pasando al torrente sangu ³neo, con posibilidad de producir efectos t oxicos si la concentraci on alcanza un nivel su cientemente elevado. En los seres humanos los plaguicidas (principalmente DDT y lindano) provocan diversos efectos, entre los que se incluyen los de tipo cut aneo caracterizados por reacciones al ergicas y

8 42 ContactoS 30, 35{46 (1998) F ig ura 1 0. Re c o le c to re s de sa nd ³a c o nta mina da c o n o r- g a no c lo ra do s. exantemas. Frecuentemente todos los OC producen alteraciones metab olicas al desencadenar la formaci on de enzimas y cloracn e; asimismo tienen efectos neurol ogicos que abarcan lesiones del sistema nervioso central (OMS, 1992). El endosulf an altera las concentraciones de sodio y potasio y disminuye los niveles de calcio y magnesio en el plasma sangu ³neo (Naqvi y Vaishnavi, 1993). En el caso de la exposici on a HCH, este puede ocasionar una enfermedad llamada por ria; mientrasque el DDT y sus metabolitos como el p,p'ddt, p.p'dde se reporta quetienen efectos estrog enicos. El heptacloro aumenta el riesgo de leucemia y des ordenes en el h ³gado en ni~noscontaminados por ingesti on deleche (Fig.11) que conten ³a heptacloro (Nasir, 1998). De igual forma, adem as del tejido adiposo, se han reportado OC (dieldr ³n, DDT, DDE, HCH y epoxido de heptacloro) en el suero y la leche materna (Tardi, 1992). Un area de preocupaci on relacionada con la persistencia de plaguicidas en el cuerpo humano ha sido la transferencia de OC al infante a trav es de la placenta y la leche materna. Los OC se trans eren desde el tejido graso a la grasa de la leche durante la lactancia y las concentracionesdeterminadasen los reci en nacidos son comparables con las evaluadas en el medio. Estos insecticidas tambi en pueden traslocarse (trasladarse) al feto por medio del cord on umbilical. El heptacloro ocasiona nacimientos prematurosy que losreci en nacidos tengan un peso bajo y un desarrollo cerebral atrasado e incluso tiene potencial teratog enico. La presencia de compuestos del DDT en altas concentraciones en la sangre de una mujer embarazada puede aumentar el metabolismo del estr ogeno y la progesterona, lo que puede provocar un aborto (Nasir et al. 1998). Uno de los pa ³ses en donde se han registrado altos niveles de OC (DDT y sus metabolitos y hexaclorociclohexano) en leche materna ha sido Jorda- F ig ura 1 1. La le c he c o nta mina da c o n he pta c lo ro a ume nta e l rie sg o de le uc e mia e n ni~no s. nia (en Valle Jord an) donde se usan extensivamente estos contaminantes para el control de mosquitos, re ejando la contaminaci on ambiental por estos insecticidas (Nasir et al. 1998). En un estudio presentado por Prado et al. (1998) sobre la presencia de OC en leche pasteurizada en la Ciudad de M exico, se reportaron los siguientes resultados: s u L M H C H A D H e c x c D D T q Re id o ¹g/g R.2 Linda no.3 ldr ³n + ie ldr ³n.2 pta lo ro + Ep o ido de he pta lo ro.1 Endr ³n.0 + me ta bo lito s.1 (% de mue stra s ue so bre pa sa ro n la no rma ) Este trabajo fue realizado por la Universidad Aut onoma Metropolitana{Xochimilco y dada su relevancia motiv o a la Red de Acci on sobre Plaguicidas y Alternativas en M exico (RAPAM) a demandar una investigaci on seria y a fondo sobre la contaminaci on con OC en la leche pasteurizada de vaca y otros productos l acteos. Esta convocatoria se present o a Institucionesde Investigaci on y Educaci on Superior para que se incluya un muestreo m as extenso, con el n de determinar qu e marcas comerciales a un presentan concentraciones de residuos de OC que violen las normas sanitarias, se informe a la poblaci on y

9 Plaguicidas organoclorados. Laura Georgina Calva y Mar ³a del Roc ³o Torres. 43 se tomen lasmedidascorrectivaspara evitar queeste caso se repita en el futuro y se sancione a los responsables conforme a derecho. Finalmente, aunque no se ha reconocido de manera o cial, se menciona que la leche marca \LALA"procedente de La Laguna, fue una de las leches donde se detectaron residuos de OC (RAPAM, 1998). Restricciones En la reglamentaci on referente al empleo de plaguicidas destacan dos t erminos \Prohibido"y \Severamente Restringido". Se de ne como \Prohibido a aquel plaguicida cuyos usos registrados han sido prohibidos en su totalidad por decisi on gubernamental, o cuyas solicitudes de registro o una acci on equivalente para todos sus usos no han sido otorgadas por motivos de salud humana o ambientales. Se considera \Severamente Restringido a aquel plaguicida del cual virtualmente todos sus usos registrados han sido prohibidos por accionesreglamentarias gubernamentales, no obstante, se autorizan algunos usos registrados espec ³ camente. En E.U.A. en la clase de los plaguicidas \Prohibidos"est an el aldr ³n, DDT, dieldr ³n y DDE; y entre los \SeveramenteRestringidos"se ubican el clordano y el heptacloro, (EPA, 1992). Cabe se~nalar que Velsicol Chemical Corporation en 1991 export o 750 toneladas de clordano y heptacloro a varios pa ³ses del mundo, a pesar de que en E.U.A. desde 1978, la EPA prohibi o el uso agr ³cola de estos (Jewell, 1993). Aparte de establecer restricciones para el uso de los plaguicidas a principios de 1993 la EPA dio a conocer su nueva pol ³tica sobre la exportaci on de estos, siendo los Estados Unidos el unico pa ³s del mundo en exigir una noti caci on de exportaci on de plaguicidas no{registrados. Antes de exportar un plaguicida deestetipo, losexportadoresdeben enviar a susclientesuna \Declaraci on deaceptaci on decomprador extranjero"que informa a dichos compradores que el producto no ha sido autorizado para su uso en E.U.A. El comprador debe remitir la declaraci on al exportador, quien luego la env ³a a la EPA; quien a su vez, enviar a las declaraciones a la \Autoridades Nacionales Designadas"de los pa ³ses importadores as ³ como a las de los pa ³ses de destino - nal o uso intencional, tal como lo ha de nido el Principio de Informaci on y Consentimiento Previos del Programa delasnaciones Unidas para el Medio Ambiente (Marquardt, 1993). No obstante lo anterior, en 1993 Velsicol Chemical Corporation en E.U.A. a rm o que seguir a produciendo los insecticidas extremadamente t oxicos, clordano y heptacloro para la exportaci on \siempre y cuando loscompre la gente". Esta compa~n ³a esla unica productora deestosdos compuestos cuyos mercadosvan disminuyendo r apidamente en el mundo industrializado debido a que se ha demostrado que son carcinog enicos en animales de laboratorio. Velsicol vende los plaguicidas particularmente a los pa ³ses del tercer mundo (Jewell, 1993). En Europa la Regulaci on sobre Exportaci on e Importaci on de Ciertas Sustancias Peligrosas de 1992 prohibe la importaci on deproductos t oxicosen otros pa ³ses. Este procedimiento se basa en el principio de que los env ³os internacionales de sustancias qu ³micas prohibidas o severamente restringidas no deber ³an hacerse sin el acuerdo del pa ³s importador, entredichassustanciasest an losoc: aldr ³n (29 pa ³ses), DDT (33 pa ³ses), dieldr ³n (32 pa ³ses), endosulf an (9 pa ³ses), endr ³n (31 pa ³ses), hexaclorohexano (21 pa ³ses), lindano (18 pa ³ses) y heptacloro (21 pa ³ses). No obstante, la Comunidad Econ omica Europea (CEE) permite a los exportadores vender productos t oxicos obsoletos o prohibidos en otros pa ³ses, de tal manera que en Italia y Holanda pueden exportar si siguen elprocedimiento de \Consentimiento previo al pa ³s importador"(pic), que dicta su legislaci on. Gran Breta~na noti ca voluntariamentealpa ³s importador sobre losproductosprohibidos o severamente restringidos, mientras que en Francia, simplemente no hay restricciones para la exportaci on deplaguicidas, nisiquiera delosaltamente t oxicos. As ³ pues, todos los productos prohibidos en Europa, tales como el DDT y endr ³n se pueden comercializar libremente en el extranjero (Restrepo, 1988). Este comercio indebido se ve facilitado por la incapacidad o la renuencia de los gobiernos importadores por proteger a sus ciudadanos de los venenos extranjeros (Fig. 12). Por ejemplo, en 1991, comerciantes de desechos de Alemania recibieron autorizaci on del Ministerio de Agricultura de Albania para enviar a ese pa ³s, cinco cargamentos de plaguicidas vencidos y prohibidos (incluyendo toxafeno) como \ayuda humanitaria"para uso agr ³cola. Seg un la regulaci on este comercio t oxico es perfectamente legal (Jewell, 1993). M exico manufactura la mayor ³a de plaguicidas que consume y tambi en es un pa ³s exportador, particularmente deddt el cualest a controlado por la corporaci on gubernamental FERTIMEX. Esta tambi en produce plaguicidas para venta a corporaciones trasnacionales que regresan los productos a M exico al por menor, bajo docenas de nombres comerciales. Existen casi tres docenas de plantas p ublicas y privadas para la formulaci on de plaguicidas, las que operan en una fracci on peque~na (5{15%) de su capacidad y est an buscando activamente inversionistas para su expansi on (Wright, 1991).

10 44 ContactoS 30, 35{46 (1998) por largo tiempo incluso despu es de que el uso del qu ³mico ha sido descontinuado. Por ultimo, Suecia es uno de los pa ³ses en los que se ha determinado que los niveles de OC empezaron a disminuir considerablemente desde la decada de los a~nos 70 a pesar de que en los a~nos 60 estaba muy contaminado por DDT y HCH, lo que demuestra que lasmedidasde protecci on ambientalimplementadas tuvieron un efecto positivo (Bignert et al. 1998). B ib liogra f ³a F ig ura 1 2. Sin pa la bra s... Por otra parte, en nuestro pa ³s, el Cat alogo O cial de Plaguicidas (Diario O cial de la Federaci on, 1991), tiene registrados 250 ingredientes activos que pueden ser empleados en el pa ³s. En el mismo cat alogo tambi en se indica el uso de los diferentes insecticidas, as ³ como los compuestos suspendidos, restringidos y prohibidos para su uso en la Rep ublica Mexicana; sin embargo, no est a establecido un l ³mite detolerancia espec ³ co delosplaguicidas en alimentos. Por lo anterior los niveles de OC detectados en estos se eval uan y comparan con base en las regulaciones adoptadas por agencias internacionales, en especial las determinadas por el gobierno de Estados Unidos, lascualesestablecen losl ³mitesm aximosde OC permisibles en alimentos para consumo humano (USFDA). Comentarios Los OC est an siendo reemplazados por plaguicidas organofosforados o carbamatos en los pa ³ses desarrollados para evitar posibles problemas de contaminaci on, puesto que en los sistemas acu aticos los efectos de estos ya han sido ampliamente demostrados. La presencia de OC en regiones pr ³stinas resulta principalmente del transporte atmosf erico desde areasindustrializadas, por lo queeste grupo deproductos qu ³micosha sido reconocido desdehace varias d ecadas como contaminanteambiental global (Espeland et al. 1997). La detecci on de OC en leche materna, fetos y otras muestras biol ogicas ilustran la necesidad del manejo y evaluaci on delasexposicionesque ocurren, debido a que los residuos pueden persistir en el ambiente, en las cadenas alimenticias y en el cuerpo humano 1. Be n ³te z, J.A., B a rc e na s C Pa tro ne s de U so de lo s Pla g uic ida s e n la Zo na C o ste ra de l Go lfo de M e x ic o. In. Bo te llo A.V., J.L. Ro ja s{ Ga la v iz, J. Be n ³te z y D. Z a ra te { Lo me l ³ (Eds), Go l- fo de M e x ic o C o nta mina c i o n e Impa c to A mbie nta l: D ia g n o stic o y T e nde nc ia s. U niv e rsida d A ut o no ma de C a mpe c he, EPOM EX Se rie C ie nt ³ c a { pp. 2. Big ne rt, A., M. Olsso n, W. Pe rsso n, S. Je nse n, S Za - k risso n, K. Litz e n, U. Erik sso n, L. H ~o g g be rg, T. A lsbe rg T e mpo ra l tre nds o f o rg a no c hlo rine s in N o rthe rn Euro pe, { Re la tio n to g lo ba l fra c tio na tio n, le a k a g e fro m se dime nts a nd inte rna - tio na l me a sure s. Env iro n. Po llut. 9 9 (2 ):1 7 7 { D ia rio O c ia l de la F e de ra c i o n C a t a lo g o O c ia l de Pla g uic ida s. T o mo C D LV N M e x ic o, D.F. 1 a. y 2 a. Se c c i o n p. 4. D ³a z, G.G D e te rmina c i o n de H idro c a rburo s Org a no c lo ra do s e n Se dime nto y Org a nismo s de la Pla ta fo rma C o ntine nta l y Zo na s C o ste ra s de l Go lfo de M e x ic o. T e sis D o c to ra l, Instituto de C ie nc ia s de l M a r y Limno lo g ³a, U niv e rsida d N a c io na l A ut o no ma de M e x ic o p. 5. Espe la nd, O., L. K le iv a ne, S. H a ug e n, J.U. Sk a a re Org a no c hlo rine s in M o the r a nd Pup Pa irs in T w o A rtic Se a ls Spe c ie s: H a rp Se a l (Pho c a g ro e n- la ndic a ) a nd H o o de s Se a l (C y sto pho ra c rista ta ). M a r. Env iro n. Re s. 4 4 (3 ):3 1 5 { Espina S., C. V a ne g a s Ec o to x ic o lo g ³a y C o n- ta mina c i o n. In. Bo te llo A.V., J.L. Ro ja s{ Ga la v iz, J. Be n ³te z y D. Z a ra te { Lo me l ³ (Eds), Go l- fo de M e x ic o C o nta mina c i o n e Impa c to A mbie nta l: D ia g n o stic o y T e nde nc ia s. U niv e rsida d A ut o no ma de C a mpe c he, EPOM EX Se rie C ie nt ³ c a { 9 4 pp. 7. Go ldbe rg, D.E T he H e a lth o f the Oc e a ns. U N ESC O Pre ss, Pa r ³s, F ra nc ia pp. 8. Go ldbe rg, D.E Eme rg ing Pro ble ms in the C o a sta l Zo ne fo r the T w e nty { rst C e ntury. M a r. Po llut. Bull. 3 1 :1 5 2 { Guti e rre z, G.E., L.M. R ³o s, G.F. M u~no z, J.C. V i- lla e sc usa C hlo rina te d H y dro c a rbo ns in M a - rine Se dime nts o f the Ba ja C a lifo rnia (M e x ic o ){ C a lifo rnia (U SA ) Bo rde r Zo ne. M a r. Po llut. Bull. 3 6 (1 ):2 7 { 3 1.

11 Plaguicidas organoclorados. Laura Georgina Calva y Mar ³a del Roc ³o Torres Iw a te, H., S. T a na be, N. Sa k a i, A. N ishimura, R. T a tsuk a w a Ge o g ra phic a l distributio n o f pe r- siste nt o rg a no c hlo rine s in a ir, w a te r a nd se dime nts fro m A sia a nd Oc e a nia, a nd the ir implic a tio ns fo r g lo ba l re distributio n fro m lo w e r la titude s. Env iro n- me nta l Po llutio n. 8 5 :1 5 { Je w e ll, T La Re g ula c i o n C o nse ntimie nto Pre - v ia Info rma c i o n de la C o munida d Euro pe a N o Ofre - c e Ga na nc ia s a l M e dio A mbie nte. Bo le t ³n El T r a c o T o x ic o. Gre e npe a c e. 6 2 :8 { { Jo nsso n, C.M., M.T. T o le do Bio a c c umula tio n a nd Elimina tio n o f Endo sulfa n in the sh Y e llo w T e tra (H y phe sso bry c o n bifa sc ia tus). Bull. Env iro n. C o nta m. T o x ic o l. 5 0 :5 7 2 { La rsso n, P., C. J~o rnma rk, A. A nde rs SÄo de rg re n PC Bs a nd C hlo rina te 4 d Pe stic ide s in the A t- mo sphe re a nd A q ua tic Org a nisms o f Ro ss Isla nd, A nta rtic a. M a r. Po llut. Bull. 2 5 (9 { 1 2 ):2 8 1 { M a nsing h, A., A. Wilso n Inse c tic ide C o n- ta mina tio n o f Ja ma ic a n Env iro nme nt III. Ba se rline Studie s o n the Sta tus o f Inse c tic ida l Po llutio n o f K ing sto n H a rbo ur. M a r. Po llut. Bull. 3 0 (1 0 ):6 4 0 { M a rq ua rdt, S Esta do s U nido s de ne nue v a po l ³tic a so bre la e x po rta c i o n de pla g uic ida s. Bo le t ³n El T r a c o T o x ic o. Gre e npe a c e. 6 1 :7 { M ug a c hia, J., L. K a nja, T. M a itho Org a no c h- lo rine pe stic ide re sidue s in e stua rine sh fro m the A thi Riv e r, K e ny a. Bull. Env iro n. C o nta m. T o x i- c o l. 4 9 :1 9 9 { M urty, A.S T o x ic ity o f Pe stic ide s to F ish. V o l. I. C RC Pre ss, inc. F lo rida, U.S.A pp N a q v i, S., C h. V a ishna v i Bio a c c umula tiv e po - te ntia l a nd to x ic ity o f e ndo sulfa n a n inse c tic ide to no n{ ta rg e t a nima ls. M ini{ re v ie w. C o mpa ra tiv e Bio - c he mistry a nd Phy sio lo g y C : { N a sir, K., Y.Y. Bilto, A l{ Shura ik i Re sidue s o f c hlo rina te d hy dro c a r5 bo n inse c tic ide s in huma n milk o f Jo rda nia n w o me n. Env iro n. Po llut. 9 9 (2 ):1 4 1 { Org a niz a c i o n M undia l de la Sa lud (OM S) C o nse c ue nc ia s Sa nita ria s de l Emple o de Pla g uic i- da s e n la A g ric ultura. Gine bra, Suiz a p Pe te rso n, S.M., G.E. Ba tle y T he F a te o f Endo sulfa n in A q ua tic Ec o sy ste ms. Env iro n. Po llut. 8 2 :1 4 3 { Pra do, G., G.G. D ³a z, S. V e g a, M. Go nz a le z, N. P e re z, G. U rb a n, R. Guti e rre z, A. Ra m ³re z, M. Pinto Re siduo s de pla g uic ida s pe rsiste nte s e n le - c he pa ste uriz a da. RA PA M. Bo le t ³n de la re d de A c - c i o n so bre Pla g uic ida s y A lte rna tiv a s e n M e x ic o. Ene { ma y / Bo le t ³n 2 1 { 2 2 :5 { RA PA M RA PA M de ma nda una ma y o r inv e stig a c i o n e info rma c i o n p ublic a so bre la c o nta - mina c i o n de la le c he. Bo le t ³n de la Re d de A c c i o n so bre Pla g uic ida s y A lte rna tiv a s e n M e x ic o. Ene { ma y / Bo le t ³n 2 1 { 2 2 :6 { Re stre po, I N a tura le z a M ue rta : Lo s Pla g uic ida s e n M e x ic o. A ndro me da. M e x ic o, D.F pp Rue da, L.Q., A.V.Bo te llo, G.G. D ³a z Pre - se nc ia de Pla g uic ida s Org a no c lo ra do s e n do s Siste ma s La g una re s de l Esta do de C hia - pa s, M e x ic o. Re v. Int. C o nta m. A mbie nt. 1 3 (2 ):5 5 { Rue da, Q D e te rmina c i o n de Pla g uic ida s Org a no c lo ra do s e n Se dime nto s y Org a nismo s (mo lusc o s y pe c e s) de La g una s C o ste ra s e n e l Sure ste de M e x ic o. T e sis Lic e nc ia tura. F a c. C ie nc ia s. U N A M. 7 8 pp Sc hno o r, J. L F a te o f Pe stic ide s a nd C he mic a ls in the Env iro nme nt. Jo hn Wile y a nd So ns Sta ine r, R. Y., E. A. A de lbe rg y J. L. Ing ra ha m M ic ro bio lo g ³a. Ed. Re pla, S. A. M e x ic o p T a rdi, R.G. (Ed) M e tho ds to A sse ss A dv e r- se E e c ts o f Pe stic ide s o n N o n{ ta rg e t Org a nisms. SC OPE 4 9 IPC S Jo int Sy mpo sia 1 6 SGOM SEC 7. Jo hn Wile y & So ns, Inc. Eng la nd U.S.F.D.A. U nite d Sta te s F o o d a nd D rug A dminstra tio n) A c tio n le v e ls fro m c he mic a ls a nd po iso no us substa nc e s. U.S. D e pa rtme nt o f H e a lth, Educ a tio n a nd We lfa re, Public H e a lth Se rv ic e. N e w Y o rk U rda ne ta, H., B. M e dina, Z. A c o sta Org a - no c hlo rine C o mpo unds in F ish fro m a F a rming Sta - tio n in the M unic ipa lity o f P a e z, Sta te o f Zulia, V e - ne z ue la. Bull. Env iro n. C o nta m. T o x ic o l. 5 4 :7 0 3 { Wrig ht, A T hird Wo rld Pe stic ide Pro duc tio n. Glo ba l Pe stic ide C a mpa ig ne r. 1 (3 ):4 { 5. cs