Compuestos carbonílicos ALDEHIDOS Y CETONAS. Compuestos carbonílicos C R 2 C R 2 R 2 R 1. ácido carboxílico éster lactona (éster cíclico) C Cl C N

Transcripción

1 ompuestos carbonílicos ALDEIDS Y ETNAS ompuestos carbonílicos aldehído 1 cetona ácido carboxílico éster lactona (éster cíclico) l 1 2 cloruro de ácido anhídrido 1 N 1 N 2 1 N 2 1 N amidas lactama (amida cíclica) 1

2 Algunos aldehídos y cetonas vainillina Glucosa Fructosa 2-heptanona N 2-piridil etanona Algunos aldehídos y cetonas citronellal alcanfor mentona testosterona vitamina K 2

3 ` 120º 120º longitud energía Enlace = cetona º 1.23 A 178 Kcal/mol Enlace = alqueno º 1.34 A 146 Kcal/mol Estructuras resonantes del grupo carbonilo I II 120º 120º longitud energía Enlace = cetona º 1.23 A 178 Kcal/mol Enlace = alqueno º 1.34 A 146 Kcal/mol 3

4 eactividad - eacciones de adición nucleofílica - eacciones de educción - eacciones de xidación - Equilibrio ceto-enólico eacciones de condensación eactividad -eacciones de adición nucleofílica δ δ + Nu Nu (o Nu) intermediario tetraédrico + Nu Nu 4

5 eactividad -eacciones de adición nucleofílica eactividad relativa de aldehídos y cetonas: factores estéricos Nu Nu El estado de transición al intermediario tetraédrico estará menos congestionado eactividad -eacciones de adición nucleofílica eactividad relativa de aldehídos y cetonas: factores electrónicos δ + δ δ δ + δ + δ cetona aldehído formaldehído Mayor estabilidad de la carga parcial positiva Los aldehídos son más reactivos 5

6 eactividad -eacciones de adición nucleofílica eactividad en medio ácido o básico Medio ácido: + Medio básico: Mejoran los nucleófilos más reactivo mejora la reacción eacciones de adición nucleofílica Adición de 2 Adición de Adición de N Adición de N 2 X X= N 2,, NN 2, NAr 1

7 eacciones de adición nucleofílica Adición de 2 eacciones de adición nucleofílica Adición de 2 7

8 eacciones de adición nucleofílica Adición de 2 eacciones de adición nucleofílica Adición de 2 [hidrato] K = [] [2 ] 8

9 eacciones de adición nucleofílica Adición de : formación de acetales hemiacetal acetal Presentes en la naturaleza y útiles en síntesis como grupos protectores eacciones de adición nucleofílica Adición de : formación de acetales 9

10 eacciones de adición nucleofílica Adición de : formación de acetales 10

11 eacciones de adición nucleofílica Adición de : formación de acetales hemiacetal acetal + hemiacetal eacciones de adición nucleofílica Adición de N N N cianohidrina 11

12 eacciones de adición nucleofílica Adición de N 12

13 eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X ondensación con N 3 y derivados: formación de iminas eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X ondensación con N 3 y derivados: formación de iminas 13

14 eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X X= N 2,, NN 2, NAr eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X X= N 2,, NN 2, NAr 14

15 eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X X= N 2,, NN 2, NAr eacciones de adición nucleofílica Adición de N 2 X X= N 2,, NN 2, NAr Lys 115 Lys 115 Lys N AAD - 2 N - 2 N Formación de la imina: paso clave en numerosos procesos enzimáticos 15

16 eacciones de educción Adición de hidruro: reducción a alcohol Agentes reductores Na B Borohidruro de sodio Li Al idruro de aluminio y litio educciones Adición de hidruro: reducción a alcohol educción selectiva de cetonas con NaB 4 educción de cetonas (y ésteres) con LiAl 4 17

17 eacciones de xidación KMn 4 / - AgN 3 /N 3 Tollens r 3 / + Jones eacciones de xidación 1. KMn 4, Na KMn 4, Na

18 eacciones de xidación Equivalente en la naturaleza: alcohol deshidrogenasa alcohol deshidrogenasa etilenglicol ácido oxálico eacción del haloformo Metilcetonas!! 19