C.I.: PRIMER PARCIAL QUÍMICA II Y QUÍMICA ORGÁNICA I (21 DE OCTUBRE DE 2003) FILA A

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1 NMBRE: C.I.: LICENCIATURA: PRIMER PARCIAL QUÍMICA II Y QUÍMICA RGÁNICA I (21 DE CTUBRE DE 2003) FILA A 1) (26 PUNTS) a) asifique cada una de las siguientes afirmaciones como verdaderas o falsas (V ó F): 1 El efecto resonante del grupo nitro es electrón-atrayente Las conformaciones eclipsadas son más estables que las alternadas La hidrogenación de un alquino con 2 /Pd/BaS 4 produce un alqueno El cis 1,2-difluoroeteno F F posee un momento dipolar igual a cero Los alquenos menos sustituidos son más estables que los alquenos más sustituidos En una S N 2 existe inversión de la configuración absoluta del carbono quiral, si este sustenta al grupo saliente El punto de ebullición de los alcanos aumenta cuando aumenta el largo de la cadena hidrocarbonada Las distancias de los enlaces C- del eteno son más cortas que las distancias de los enlaces C- del etano por el tipo de hibridación de los carbonos correspondientes b) asifique los carbonos asteriscados como electrófilos (E) o como nucleófilos (Nu): C 3 C* C C* C 3 C* C* C 3 c) Indique cuál de las siguientes formas resonantes es la más estable: - - (B) RESPUESTA: LA FRMA RESNANTE MÁS ESTABLE ES LA ESTRUCTURA... 2) (22 PUNTS) a) Indique el nombre correcto, entre los indicados, del siguiente compuesto: 8-til-4E-noneno 2-til-5E-noneno 2-til-5Z-noneno b) Dé un ejemplo para cada uno de los isómeros que se piden del compuesto de la parte anterior: ISÓMER DE PSICIÓN ISÓMER DE CADENA ISÓMER GEÓMETRIC

2 NMBRE: C.I.: LICENCIATURA: c) Indique para los siguientes confórmeros de trans-1-t-butil-3-metilciclohexano el confórmero más estable (marque con una E) y el más inestable (marque con una I): 2 C 3 C 3 C 3 d) Prediga cual de los siguientes compuestos será más soluble en agua: metilamina (C 3 N 2 ) ó tetrahidrofurano. Muestre los enlaces de hidrógeno con agua para el compuesto más soluble. RESPUESTA: 3) (20 PUNTS) a) Indique para los carbonos quirales marcados la configuración absoluta. 1) C 3 2) C 3 C 3 C 3 C C CNFIGURACIÓN ABSLUTA: CNFIGURACIÓN ABSLUTA: C 3 C 3 b) Indique para los pares de compuestos de la parte (a) la relación estereoquímica que guardan, PAREJA 1: PAREJA 2: c. Indique para cada compuesto de la PAREJA 2) si es ópticamente activo u ópticamente inactivo. En caso de ser ópticamente inactivo, explique porqué. RESPUESTA PARTE c)

3 NMBRE: LICENCIATURA: C.I.: 4) (32 PUNTS) a) Proponga estructuras compatibles para reactivos y productos de las siguientes reacciones: 3 C 3 N 3 (c) 2 S 4 (c) S 3 C(C 3 ) 2 C 2 b) Complete las siguientes reacciones: b.1. con reactivos y productos, b.2. con el tipo de mecanismo, entre S R, Ad E, S N 1 y E1. C 3 C 3 2 /C 4 Tipo de mecanismo: (B)

4 Laboratorio de Química rgánica 11 de octubre de 2005 Nombre: C.I.: Licenciatura: PRIMER PARCIAL QUÍMICA II / QUÍMICA RGÁNICA I / FILA A 1) (31 puntos) a) Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas (V ó F): a.1. El compuesto 2-metilpropano posee mayor punto de ebullición que n-butano a.2. El momento dipolar de tetrafluorometano es igual a cero a.3. Las reacciones de eliminación de halogenuros de alquilo son preferenciales frente a la sustitución nucleofílica cuando se trabaja a alta temperatura a.4. La distancia C-C (enlace simple) es más corta que la distancia C=C (enlace doble) a.5. Los epímeros son isómeros ópticos que difieren en la configuración absoluta de más de un carbono quiral RESPUESTA b) Elija para los procesos que se muestran más abajo, el tipo de flecha (b.1., b.2. ó b.3.) que los interconecta b.1. b.2. b.3. Debe ponerse paréntesis recto N + - N C C 3 C 3 C 3 C 3 C 3 3 C C 3 3 C 3 C 2 C + 3 C C 2 C 3 (*) + - c) Indique (SI / N), si los procesos deben ser representados entre paréntesis recto. d) Indique, completando el mecanismo, que producto se genera cuando a la especie (*) de la parte b) se la trata con metanol a temperatura ambiente (C 3 / T. Ambiente). Resolución: e) Indique el tipo de mecanismo que ocurre en dicho proceso S N 2 E2 S N 1 E1 Página 1 de 4

5 Laboratorio de Química rgánica 11 de octubre de 2005 Nombre: C.I.: Licenciatura: 2) (24 puntos) a) Elija (marque con una cruz) entre los siguientes compuestos el que corresponde con Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano: C(C 3 ) 3 ( 3 C) 3 C C(C 3 ) 3 b) Para el compuesto elegido por usted en la parte (a), Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano, formule el confórmero más estable. Explique. Resolución: c) Indique para Z-3-bromo-1-t-butilciclohexano, elegido por usted en la parte (a), su enantiómero y un diasterómero: Enantiómero: Diasterómero: d) (2 puntos) Indique cuál de los compuestos mostrados a la derecha se corresponde con la siguiente representación 3D: C 3 3 C C 3 2 C=C C 3 2 C=C C 3 3 C 2 C=C C 3 2 C=C C 3 e) Determine la configuración absoluta del/de los carbono/s quiral/es del compuesto que usted haya elegido en la parte (d). Respuesta: f) Nombre el compuesto que usted haya elegido en la parte (d) según I.U.P.A.C. (incluya, si corresponde, la estereoquímica de los carbonos quirales y del doble enlace): Nombre: Página 2 de 4

6 Laboratorio de Química rgánica 11 de octubre de 2005 Nombre: C.I.: Licenciatura: 3) (27 puntos) a) asifique cada uno de los siguientes carbonos como electrófilos (E) o nucleófilos (Nu). + F 3 CC C - b) Complete con productos la siguiente serie de reacciones realizada sobre el compuesto : 2 / hν (B) (C) 2 / Pt c) Plantee los mecanismos de obtención de los compuestos (B) y (C) a partir de. Resolución: (D) Página 3 de 4

7 Laboratorio de Química rgánica 11 de octubre de 2005 Nombre: C.I.: Licenciatura: 4) (18 puntos) a) rdene los siguientes compuestos de acuerdo a su solubilidad en agua (a la izquierda el más soluble y a la derecha el menos soluble) A B C D Respuesta: MÁS SLUBLE > > > MENS SLUBLE b) Para el compuesto más soluble en agua de la parte anterior, esquematice todos los enlaces de hidrógeno que se establecen con dicho disolvente. Resolución: c) De los compuestos de la parte (a) indique cual/cuales es/son capaces de establecer enlaces de hidrógeno intramoleculares. Represente el/los enlace/s de hidrógeno intramolecular/es. Resolución: Página 4 de 4

8 QUÍMICA RGÁNICA 10 DE CTUBRE DE 2006 FACULTAD DE CIENCIAS NMBRE LICENCIATURA CÉDULA DE IDENTIDAD Página 1 de 4 PRIMER PARCIAL QUÍMICA II / QUÍMICA RGÁNICA I FILA A 1) (28 puntos) 1.1) Complete con los productos mayoritarios (A-C) la siguiente secuencia de reacciones. Las fórmulas moleculares de los productos se dan como ayuda: 2 / hν 2 (exc.) / Pt C 4 5 (B) C / Pt-BaS 4 (C) C ) Complete con reactivos y condiciones de reacción (D-E) la siguiente secuencia: (D) (E) (F) 1.3) Plantee el mecanismo de reacción para la obtención de 1,2-dibromo-2-metilpropano (G) a partir de 2-metilpropeno (F): MECANISM: (G) 1.4) Conecte reacciones (a la izquierda) con productos (a la derecha) según las condiciones de reacción: Et / T. Amb. Et Et - Na + / T. Amb. + I Et Et 1.5) Explique mediante mecanismos la diferencia de productos que se obtienen según las condiciones: MECANISM:

9 QUÍMICA RGÁNICA 10 DE CTUBRE DE 2006 FACULTAD DE CIENCIAS NMBRE LICENCIATURA CÉDULA DE IDENTIDAD Página 2 de 4 2) (26 puntos) 2.1) Indique cuál de las conformaciones de la derecha, del aminoácido isoleucina, se corresponde con la representación de la izquierda (marque la respuesta correcta con una cruz): C 2 Et C 2 Et N N 2 2 N Isoleucina Nota: los átomos blancos son, los grises C, el N y los están indicados Et 2 C N 2 Et 2 N C 2 2.2) Cuántos carbonos quirales posee el aminoácido isoleucina? Cuántos estereoisómeros se pueden representar con la estructura de isoleucina? RESPUESTA: 2.3) Indique la configuración absoluta del (de los) carbono(s) quiral(es) de isoleucina. RESPUESTA: 2.4) Represente para isoleucina: su enantiómero, un diasterómero, un efímero y un isómero de posición. enantiómero diasterómero epímero isómero de posición 2.5) Indique la hibridación de los carbonos 1 y 3 de la isoleucina: C 2 ibridación del carbono N 2 ibridación del carbono

10 QUÍMICA RGÁNICA 10 DE CTUBRE DE 2006 FACULTAD DE CIENCIAS NMBRE LICENCIATURA CÉDULA DE IDENTIDAD Página 3 de 4 3) (22 puntos) 3.1) Elija la respuesta, entre las tres indicadas, que mejor complete las siguientes afirmaciones: 1) El nombre IUPAC del siguiente compuesto E-4-cloro-4-isopropil-5,6-dimetil-2-octen-7-ino es. 2) El compuesto posee. punto de ebullición que el compuesto (B) E-5-cloro-5-isopropil-3,4-dimetil-6-octen-1-ino Z-4-cloro-4-isopropil-5,6-dimetil-2-octen-7-ino mayor menor (B) igual 3) Seleccione el compuesto (C), entre los compuestos que se indican a la derecha, sabiendo que (C) N posee isomería geométrica (cis/trans ó Z/E). 2-BUTEN 4) Seleccione el compuesto (D), entre los compuestos que se indican a la derecha, que sea producto mayoritario de la siguiente eliminación: Na calor (D) 5) El mecanismo de la reacción de obtención del compuesto (D) de la pregunta anterior es. E1 E2 Ad E 6) La entidad. no es un nucleófilo ) Complete con las formas resonantes faltantes: (I) (II) (III) 3.3) rdene en estabilidad las formas resonantes (I), (II) y (III): RESPUESTA: MÁS ESTABLE ESTABILIDAD INTERMEDIA MENS ESTABLE

11 QUÍMICA RGÁNICA 10 DE CTUBRE DE 2006 FACULTAD DE CIENCIAS NMBRE LICENCIATURA CÉDULA DE IDENTIDAD Página 4 de 4 4) (24 puntos) 4.1) Explique porque los siguientes tres equilibrios conformacionales se desplazan hacia la derecha. EXPLICACIÓN: EXPLICACIÓN: N() 2 () 2 N EXPLICACIÓN: Et Et 4.2) Explique la diferencia de solubilidad en agua de los siguientes isómeros geométricos (ácido fumárico y ácido maleico): ácido fumárico S agua,25 ºC = 788 g/l ácido maleico S agua, 25 ºC = 7 g/l EXPLICACIÓN: 4.3) asifique, como +I, +M, I ó M, los siguientes sustituyentes de acuerdo a sus efectos electrónicos inductivo y resonante (en caso que el sustituyente no posea alguno de los efectos electrónicos indíquelo con la palabra N): Efecto inductivo Efecto resonante C 2 C 3 2 N C 2 C 3 F