Pd en Síntesis Orgánica Pd(II) Pd(0 PdCl Pd(OAc)2 [Pd(acac)

Transcripción

1 Pd en Síntesis rgánica ompuestos de Paladio En 1965 Jiro TSUJI descubre que se pueden formar enlaces C-C por reacción de complejos p-alilpaladio con carbonos nucleofílicos, fundamentalmente metilenos activados. El descubrimiento fué de gran trascendencia ya que hasta entonces todas las reacciones de organometalicos eran con especies electrofílicas. A raiz de este descubrimiento el paladio ha sido empleado con gran éxito en la formación de enlaces C-C debido a que el Pd presenta una serie de propiedades que le hacen más útil que otros metales de transición. Es un metal noble y por tanto caro, pero muco más barato que h, Pt y s. Su toxicidad es muy baja en comparación con otros metales Los reactivos de Pd son estables al aire, humedad e icluso ácidos El Pd es muy bien tolerado por los grupos funcionales eliminano la necesidad de protección funcional que exigen otros metales En síntesis orgánica, se usan dos tipos principales de reactivos de Pd. Sales de Pd(II) y complejos de Pd(0). Los compuestos de Pd(II) se emplean en cantidades estequiométricas o en cantidades catalíticas mientras que los complejos de Pd(0) se usan en forma catalítica. Los compuestos de Pd(II) más conocidos son el cloruro de Pd y el acetato de Pd. El es comercial, estable pero muy poco soluble en agua y disolventes orgánicos. Es soluble en Cl diluido y cuando forma complejos como (C) 2 El Pd(Ac) 2 también es comercial y soluble en muchos disolventes orgánicos. Acetilacetonato de paladio [Pd(acac) 2 ] es otro de los compuestos estables de Pd(II) que es un sólido cristalino. Las sales de Pd se emplean como fuentes de Pd(0) empleando reductore clasicos como 4 LiAl, B 4 a, i-bu 2 AL, etc. Son sin embargo las fosfinas [P() 3 ]los reductores más ampliamente utilizados.

2 Compuestos de Paladio Pd en Síntesis rgánica Pd(Ac) 2 3 P 2 0 Pd(Ac) 2 3 P Pd(0) 3 P= 2Ac Pd(0) =P 3 Ac 2 El Pd(0) tiene de configuración d 10 y cuatro posibilidades para la coordinación. Existen dos complejos de Pd(0) que son comerciales: Pd( 3 P) 4 es un complejo coordinativamente saturado, sensible a la luz, inestable al aire que forma cristales de color amarillo verdosos y que se prepara a partir de PdCl(P) 2 mediante reducción con reductores como hidrazina o alcoxidos de metales alcalinos en presencia de 3 P. Pd 2 (dba) 3 -CCl 3 (dba=dibencilideneacetona C=CCC=C), es otro complejo comercial que forma agujas de color prupura cuando se cristaliza en cloroformo. Las moléculas de dba se comportan como ligandos monodentados y cada atomo de Pd se coordina con tres dobles enlaces formando un complejo de 16 electrones. Pd Pd Diversas fosfinas se emplean como ligandos de Pd siendo la trifenilfosfina la más ampliamente utilizada. tros tipos de fosfinas se emplean en algunas reacciones catalíticas y entre estas las más utilizadas son: Tri-n-butilfosfina y triciclohexilfosfina Tri(2,4,6-trimetoxifenil)fosfina (TTMPP) Tri(2,6-dimetoxifenil)fosfina (TDMPP)

3 Compuestos de Paladio También se emplean fosfinas solubles en agua como: Pd en Síntesis rgánica Difenil(m-sulfofenil)fosfina (DPMSPP) Tri(m-sulfofenil)fosfina (TMSPP) P 2 P DPMSPP TMSPP S S 3 3 También se emplean difosfinas (fosfinas bidentadas) y fosfitos como: 2 PC 2 C 2 P 2 dppe P 2 2 PC 2 C 2 C 2 P 2 2 PC 2 C 2 C 2 C 2 P 2 dppp dppb Fe P 2 dppf P

4 Compuestos de Paladio: reactividad Pd en Síntesis rgánica Los principales tipos de procesos en los que se implica el Pd promoviendo la formación de enlaces C-C se indican a continuación 1. Adiciones oxidativas Pd(0) X-Y X Pd(II) Y Formalmente este tipo de proceso es similar al que tiene lugar en la formación de un reactivo de Grignard, en el que el magnesio también sufre un cambio en su estado de oxidación Mg(0) -I Mg(II) I Un buen número de enlaces covalentes pueden implicarse en este tipo de proceso (C-X, C-, -, C-, Si-, M-, M-M, -X, -, X-X, -, C-C). Ciertos sistemas con carbonos con hibridación sp 2 son los que más frecuentemente participan en este tipo de procesos y entre estos se incluyen:c-x, C-X, C-, C=CC 2 -Y, (Y=halógeno, ester, 2, S 2, etc) 2.- eacciones de inserción X Pd(II) Y A=B X A B Pd(II) Y La migración de un hidruro (ligando) desde un Pd a un alkeno coordinado para formar un ligando alquílico es un ejemplo típico de este tipo de reacción. tras insaturaciones implicadas en este ti de proceso son dienos, alquinos, carbonilos, nitrilos y C 2. Pd X CC 2 Pd-X C 2

5 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: reactividad 3.- eacciones de transmetalación A-Pd-X M- A Pd X M A Pd MX La reacción de complejos de paladio -obtenidos por adición oxidativa- con ciertos organometálicos e hidruros metálicos de metales como Mg, Zn, B, Al, Sn, Si y g produce una reacción de intercambio obteniéndose la alquilación del Pd en un proceso de transmetalación. El proceso está controlado por la diferencia de electronegatividad entre los dos metales. Un ejemplo típico es la fenilación de ioduro de fenilpaladio con feniltributil estaño. Pd I Sn Bu 3 Pd I Sn Bu 3

6 Compuestos de Paladio: reactividad Pd(II) X Pd en Síntesis rgánica Procesos terminales en reacciones promovidas o catalizadas por Pd 1.-Eliminación reductora Es el proceso contrario a la adición oxidativa e implica formalmente la transformación de un compuesto de Pd(II) en Pd(0) acompañado de un proceso de acoplamiento de los ligandos unidos al Pd. El Pd(0) generado puede implicarse en un nuevo proceso de adición oxidativa cerrando un ciclo catalítico. Pd(0) -X Pd Pd Pd Pd(0) 2.-1,2-Eliminación tro proceso final en la química del Pd es la eliminación sin de un hidrógeno en posición β con respecto al atomo de Pd. La inserción de un alqueno en un hidruro de Pd y este tipo de eliminación es un proceso reversible. Pd-X C 2 Pd X

7 Compuestos de Paladio: reactividad Pd en Síntesis rgánica CM FUCIA EL CICL CATALITIC? El empleo de Pd en cantidades catalíticas es posible debido a un ciclo catalítico en el que se implican las reacciones anteriormente comentadas. Un prototipo de este proceso cíclico se detalla a continuación: X-Y Pd(0) Eliminación reductora X A B Y Adición oxidativa Y A B Pd Y X Pd(II) Y Inserción A=B

8 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES Los compuestos de Pd(II) se coordinan con alquenos para formar complejos π. El efecto de la coordinación a la especie electrofílica Pd(II) disminuye la densidad electrónica del alqueno posibilitandoel ataque de especies nucleofílicas al alqueno. El ataque del nucleófilo con la consiguiente formación de de un enlace σ se denomina PALADACIde alquenos. X Cl Pd X Cl Los productos del proceso de paladación son generalmente inestables y se descomponen con rapidez generalmente mediante dos tipos de procesos: A. Ataque nucleofílico con desplazamiento del Pd u Cl Pd X u X Pd(0) Cl

9 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES B. Eliminación de -Pd-Cl para originar un nuevo alqueno donde uno de los hidrogénos aparece sustituido por nucleófilo inicialmente utilizado (X). Cl Pd X X Pd(0) Cl Entre los nucleofilos más conocidos que reaccionan con alquenos coordinados al Pd se encuentran: AGUA, ALCLES ACIDS CABXILICS, AMIAC, AMIAS, EAMIAS Y CABAIES Las reacciones de oxidación de alquenos pueden clasificarse atendiendo al tipo de agente nucleófilo implicado en el proceso

10 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con agua La reacción de etileno con una disolución acuosa de cloruro de Pd fué descrita en 1894 por illips y se empleó como un método cuantitativo de determinación de Pd(II). El proceso fué posteriormente modificado por WACKE adaptándolo a la obtención industrial de acetaldehido a partir de acetileno mediante el empleo in situ del sistema redox -CuCl 2. C 2 =C 2 2 (II) C 3 C 2Cl Pd(0) Pd(0) (II) CuCl (II) 2 2 (I) CuCl 2 (I) CuCl Cl 1/2 2 2 (II) CuCl 2 2 C 2 =C 2 1/2 2 C 3 C

11 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con agua La reacción de Wacker se ha estudiado mucho desde el punto de vista mecanístico y preparativo y se ha establecido que cuando la reaccion se efectúa en presencia de agua deuterada el átomo de deuterio no se incorpora al aldehido explicándose la reacción mediante un proceso de oxipaladación de etileno, β eliminación para dar un alcohol vinílico que se compleja con PdCl, reinserción del alcohol y formación del aldehido via eliminación de Pd-. C 2 =C 2 2 Pd Cl Cl Pd C 3 C Pd(0) Cl C 2 Pd Cl

12 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con agua El ataque del sigue la regla de Markovnikov y por tanto los alquenos sustituidos generan cetonas en las condiciones de oxidación de Wacker -C=C 2 2 Pd(0) Cl Además de CuCl 2 distintos tipos de de agentes oxidantes se han empleado en la oxidación de alquenos debido a que algunas veces se ha observado la cloración del compuesto carbonílico al emplear CuCl 2. Como alternativa se ha empleado CuCl en presencia de oxigéno ya que el CuCl no produce halogenación. También se han utilizado Cu( 3 ) 2, Cu(Ac) 2, FeCl 3, 3, Mn 2, -Fe(Cl 4 ) 3 y benzoquinona. La oxidación de Wacker se lleva a cabo en disolución diluida de ácido clorhídrico. Cuando se emplean alquenos sustituidos se usan disolventes aceptables para el alqueno y el agua (p.e. DMF, metilsulfolano, polietilenglicol, etc).

13 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con agua C 2 =C 2 2 (II) C 3 C 2Cl Pd(0) La reacción de Wacker permite obtener distintos tipos de compuestos dicarbonílicos como una buena alternativa a los procesos tradicionales de formación de enlaces C-C. X X Wacker X Br, CuCl, 2 68% Base

14 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con agua La oxidación de alquenos internos es un proceso muy lento. Por ello alquenos terminales pueden oxidarse selectivamente en presencia de alquenos internos. Ac Wacker Ac La adición de ácidos fuertes como 2 S 4, Cl 4 y BF 4 suele aceleraar la oxidación de alquenos internos. Así, por ejemplo, la oxidación de ciclohexeno y ciclopenteno a las correspondientes cetonas se lleva acabo añadiendo Cl 4. Cl4 Alquenos internos pueden oxidarse más facilmente en presencia de ciertos grupos funcionales. Es el caso de enonas o sistemas α,β insaturados. La oxidación también es totalmente regioselectiva. Wacker

15 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con alcoholes y otros hidroxicompuestos La reacción de alquenos con alcoholes y en presencia de una base conduce a una mezcla de un acetal (mayoritario) y vinilenoléter (minoritario). -C=C Pd(0) 2Cl Mayoritario Minoritario, CuCl, 2 DMF 79% 2 C, CuCl, 2 2 C

16 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con alcoholes y otros hidroxicompuestos Los oxígenos fenólicos dan también facilmente una reacción de oxipaladación, especialmente en procesos intramoleculares. Pd(Ac) 2 Los oxígenos dee las oximas también pueden participar en este tipo de procesos intramoleculares generando isoxazoles (C) 2 a 50%

17 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con ácidos carboxílicos La reacción de ácidos carboxílicos con alquenos en presencia de una base genera los correspondientes ésteres vinílicos. La reacción requiere el empleo de una base para que tenga lugar. Para la formación de vinilacetato se puede emplear acetato de paladio. C PdCl Pd(0) 2 =C 2 2 Aca 2Ac Ac C 2 =C 2 PdAc 2 Ac Pd(0) 2Ac Este proceso también tiene lugar facílmente en versión intramolecular Pd(Ac) 2 C 2 DMS 2, Aca

18 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con aminas Aunque la formación de enaminas sería el proceso esperado de la reacción oxidativa de alquenos con aminas usando Pd(II) via el proceso de aminopaladación, este proceso generalmente no tiene lugar. C 2 =C 2 2? 2 Pd(0) Procesos alternativos: PdCl 1 2 Pd(Ac)4 1 Ac 2 1 2

19 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con aminas La reacción intramolecular con aminas es un proceso más facil que la intermolecular especialmente si se emplean aminas aromaticas (menos básicas que alifaticas, menor capacidad de ligando frente a Pd(II)). De hecho el proceso intramolecular se ha empleado en varias sintesis totales. (C) 2 2 BQ, 90% Bn Bn Pd(CF 3 C 2 ) 2 - BQ, 74% Bukitingina En contraste con la reacción intermolecular de aminas, las amidas reaccionan con más facilidad. - C 2 (C) 2 2, DME, 60ºC 85% C 2

20 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones estequiometricas con Pd(0) y Pd(II) 1. EACCIES DE ALQUES eacción con carbonos nucleofílicos Los alquenos coordinados con Pd(II) reaccionan con carbaniones dando lugar a la formación de enlaces C-C. En general, la reacción con aniones estabilizados es un proceso dificil y la reacción con organilíticos o reactivos de Grignard suele conducir a mejores rendimientos. (C) 2 ac(c 2 ) 2 Et 3, -50ºC C(C 2 ) 2 -MgBr, LiCl C, K 2 C 3 75% -Li Pd(acac) 2 90%

21 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) Un buen número de complejos de Pd son catalizadores eficaces de una gran variedad de reacciones por lo que que no se hace necesario el empleo de oxidantes y permiten llevar a cabo el proceso empleando cantidades cataliticas del reactivo de Pd con el consiguiente abarataniento del proceso y la minimización de subproductos contaminantes. Este tipo de reacciones constituyen unos métodos excelentes de formación de enlaces C-C que, dificilmente, pueden formarse por otro tipo de procedimientos. En estas reacciones se emplean haluros orgánicos y esteres alilicos como sustratos. AILALQUES DIES CMP. PLICICLS CMP. PLICICLICS Inserción de alqueno Inserción de alquino X= I, Br, Tf, Cl X Pd(0) Adición oxidativa Pd X Alquino terminal AILALQUIS EIS -X Trans-metalación Inserción de C Ar-X Alquenil-X Ar- 2 -X ArC-Cl ArS 2 -Cl Alquil-X AILALQUES - 1 Ar-Ar 1 1,3-DIES ESTEES CETAS ALDEIDS

22 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 1. eacción de eck Se denomina así el proceso mediante el cual haluros aromáticos reaccionan con alquenos no sustituidos en presencia de Pd(0) para generar nuevos alquenos en los que un hidrógeno vinílico es reemplazado por el grupo orgánico del complejo de Pd intermedio Ar-X Pd(0) Ar eacción de eck: características Ar-X Adición xidativa Ar Pd(II) X Pd(0) Eliminación SI Ar Pd X Ar X Si hay dos en beta la eliminación sin conduce preferentemente al alqueno E La reacción solo da rendimientos aceptables con Pd Presiones elevadas favorecen la velocidad del proceso La primera etapa está desfavorecida en presencia de grupos electrodonadores como, 2, etc Los ioduros reaccionan mejor que los bromuros y los cloruros generalmente no reaccionan Inserción La etapa de inserción está favorecida por sustituyentes electroatractores en el alqueno

23 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 1. eacción de eck. Ejemplos Ar-X Pd(0) Ar Br Br Br Br Br Br Pd(Ac) 2, LiCl, DMF K 2 C 3, Bu 4 Br, 2 56% Pd(Ac) 2, DMF 50% K 2 C 3, Bu 4 Br Br C 2 Pd(Ac) 2 P() 3, Et 3 C 2 C 2

24 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 1. eacción de eck. Ejemplos Ar-X Pd(0) Ar La reacción de eck también ha sido ampliamente utilizada en su versión intramolecular. Mientras que la versión internolecular está limitada a alquenos no impedidos, la forma intramolecular de esta reacción permite el empleo de alquenos estericamente impedidos. Algunos ejemplos de este proceso se detallan a continuación Br C 2 Pd(Ac) 2, P 3 DMF 3 C 2 43% C Pd(Ac) 2, DMF KAc, Bu 4 Br C 79% I I (C) 2 55% C

25 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 1. eacción de eck. Ejemplos Ar-X Pd(0) Ar La reacción de eck también ha sido ampliamente utilizada en su versión intramolecular. Mientras que la versión internolecular está limitada a alquenos no impedidos, la forma intramolecular de esta reacción permite el empleo de alquenos estericamente impedidos. Algunos ejemplos de este proceso se detallan a continuación Br Pd(Ac) 2, DMF KAc, Bu 4 Cl 59% Campotecina Pd(Ac) 2, DMF Tf TBPS K 2 C 3 93% TBDPS (-)-Eptazocina

26 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 2. eacción de Stille Se denomina así el proceso mediante el cual haluros reaccionan con estannanos en presencia de Pd(0) para dar lugar a un proceso de acoplamiento entre el radical del haluro y uno de los cuatro grupos del compuesto de estaño. 1 -X 2 Pd(0) Sn X-Sn 3 Ar-X Pd(0) Ar eacción de Stille: características Se pueden emplear aril, alquenil, alquilnil y alquil estannanos Ar Pd(II) X Los grupos que peor se transfieren suelen ser grupos alquilo. La facilidad de menor a mayor es la siguiente: alquinilo<alquenilo<arilo<bencilo<alilo Ar Pd(II) Se pueden emplear haluros (generalmente ioduros) de arilo y alquenilo abitualmente hay que emplear trifenilfosfina como ligando -Sn 3 XSn 3 Los derivados halogenados se pueden sustituir en algunas ocasiones por triflatos La reacción es muy útil en acoplamientos heterocíclicos

27 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 2. eacción de Stille: ejemplos 2 Pd(0) 1 -X Sn X-Sn 3 I SnBu 3 Pd( 3 P) 4 93% SnBu 3 I Bu 3 Sn (C) 2 DMF Tf Br Pd( 3 P) 4 73% Pd(dppb)Cl 2 SnBu 3 DMF 47%

28 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 2. eacción de Stille: ejemplos 2 Pd(0) 1 -X Sn X-Sn 3 SnBu 3 Tf ( 3 P) 2 LiCl, DMF 48% 2 2 Pd( 3 P) 4 39% I Bu 3 Sn Bu 3 Sn SnBu 3 I I (C) 2 i-pr 2 Et, DMF 28% apamicina

29 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II). eacción de Suzuki e denomina así el proceso que implica la formación de enlaces C-C por acoplamiento de organoboranos y aluros de arilo, alquenilo y alquinilo. El proceso incluye una etapa de transmetalación en presencia de bases. 1 -X 2 Pd(0) B() Base eacción de Suzuki: características La reacción no tiene lugar en medio neutro r-x Pd(0) Ar La base actúa como activadora tanto del Pd como de los boranos (generalmente se emplean ácidos borónicos) Se pueden emplear haluros de arilo, alquenilo, alquinilo y algunos de alquilo Se pueden emplear aril-, alquenil- y algunos alquilboranos Ar Pd(II) X Ar Pd(II) La reacción, en general, es más lenta si se adiciona P 3 o similar ligando -B() 2 La reacción es muy útil en acoplamientos heterocíclicos - Ar Pd(II) -B() 2 Los residuos de boro se pueden manipular más fácimente (ambientalmernte menos contaminantes) que los de Zn y Sn empleados en procesos similares de acoplamiento (reacciones de egishi y Stille)

30 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) Pd(0). eacción de Suzuki: ejemplos 1 -X 2 B() Base B() 2 Br Pd(Ac) 2 a 2 C 3, DMF 93% B C I Pd( 3 P) 4 Cs 2 C 3, DMF C 98% I B() 2 Pd( 3 P) 4, Eta 66%

31 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) Pd(0). eacción de Suzuki: ejemplos 1 -X 2 B() Base Br 2 B() 2 Pd( 3 P) 4 C 3 a 2 95% B() 2 Tf Pd(P) 4 K 2 C 3, 93% Boc Boc C 6 13 Br C 4 9 Pd(P) 4 C 4 9 B(Sia) C a 100% Tf C BB 2. Pd( 3 P) 4, K 3 P 4 Dioxano C 2 76%

32 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) 4. eacción de Kharasch Se denomina así el proceso mediante el cual haluros reaccionan con organocíncicos en presencia de Pd(0) para dar lugar a un proceso de acoplamiento entre el radical del haluro y el radical del compuesto orgánico de cinc. 1 -X 2 Pd(0) ZnX eacción de egishi Se denomina así el proceso mediante el cual haluros reaccionan con organomagnesianos en presencia de Pd(0) para dar lugar a un proceso de acoplamiento entre el radical del haluro y el radical del compuesto de Grignard. 1 -X 2 Pd(0) MgX 1 2 Estos procesos no son tan generales como los tres anteriores pero pueden ser una buena alterna tiva ya que el acoplamiento se produce con buenos rendimientos. En lugar de derivados halogenados también se pueden utilizar triflatos. Estas reacciones fundamentalmente se aplica en la sintesis de biarilos.

33 Pd en Síntesis rgánica Compuestos de Paladio: eacciones catalíticas con Pd(0) y Pd(II) eacción de Kharasch y egishi: ejemplos Pd( 3 P) 4 ZnCl Br Pd( 3 P) 4 ZnBr 63% I F MgBr I Pd( 3 P) 4 F 80% Bu Br BrMg (dppf) Bu 67%