ENSAYO DE APTITUD AGUAS PARÁMETROS BÁSICOS PRQ-03/2011 INFORME FINAL

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1 ENSAYO DE APTITUD AGUAS PARÁMETROS BÁSICOS PRQ-03/2011 INFORME FINAL Fecha de emisión: diciembre de 2011 Instituto Nacional de Tecnología Industrial :: Parque Tecnológico Miguelete Avenida Gral. Paz 5445 :: Casilla de Correo 157 :: B1650WAB San Martín, Buenos Aires Teléfono (54.11) / 300 / 400 :: interno: 6323 :: :: interlab@inti.gob.ar

2 Índice Lista de participantes Introducción Muestras enviadas Resultados enviados por los participantes Evaluación del desempeño de los laboratorios Tratamiento estadístico de los resultados Comparación de los resultados obtenidos según el método utilizado Comentarios Anexo I - Gráficos Anexo II - Definiciones Anexo III - Referencias bibliográficas Página 2 de 66

3 Lista de Participantes AGROFINA S.A. de Desarrollo Analítico Joaquín V. González 4977 (C1419AYK) Ciudad Autónoma de Buenos Aires AGUAS RIONEGRINAS S.A. Colón 719 (R8500FDO) Viedma, Río Negro ALIMENTO SEGURO de Gustavo Héctor Durán Aldo Alignani 750 (X5850XAB) Río Tercero, Córdoba BIOMED NOA S.R.L. Toxicología Monteagudo 368 (T4000ICH) San Miguel de Tucumán, Tucumán CEMIT CENTRO MULTIDISCIPLINARIO DE INVESTIGACIONES TECNOLÓGICAS DGICT-UNA - Calidad de Agua Campus Universitario de la UNA Ruta Mariscal Estigarribia, km 10,5 San Lorenzo, Paraguay CENTRALES DE LA COSTA ATLÁNTICA S.A. NECO Central Eléctrica Necochea Av. 59 s/n (7641) Puerto Quequén, Buenos Aires CENTRO CIENTÍFICO TECNOLÓGICO (CCT) CONICET SANTA FE SECEGRIN Güemes 3450 (S3000GLN) Ciudad de Santa Fe, Santa Fe CENTRO DE ECOLOGÍA APLICADA DEL NEUQUÉN (C.E.A.N.) de Calidad de Aguas Ministerio de Desarrollo Territorial Ruta Provincial Nº 61, km 3 Valle San Cabao (8371) Junín de los Andes, Neuquén CEQUIMAP Facultad de Ciencias Químicas Universidad Nacional de Córdoba CEQUIMAP Medina Allende esq. Haya de la Torre (5000) Ciudad Universitaria, Córdoba CIATI A.C. Av. Mitre y 20 de Junio (R8336AQB) Villa Regina, Río Negro CHEMTEC S.A.E. de Control de Calidad Parque Industrial Avay, Lomas Valentinas Villeta, Paraguay DIRECCIÓN DE FISCALIZACIÓN AMBIENTAL de Control Ambiental Pasaje Dorrego 1080 (T4000NXB) San Miguel de Tucumán, Tucumán ECOTEC CONSULTORES S.A. Monitoreos Ambientales Av. de las Industrias 3696 (B1610CZN) Ricardo Rojas, Buenos Aires EMPRESA PROVINCIAL DE ENERGÍA CORDOBA (E.P.E.C.) Div. Gestión Ambiental, Lab. Fisico-químico Arturo Orgaz Barrio Villa Páez (X5003GUY) Ciudad de Córdoba, Córdoba ESTACIÓN EXPERIMENTAL AGROINDUSTRIAL OBISPO COLOMBRES de la Sección Química William Cross 3150 (T4101XAC) Las Talitas, Tucumán FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES UNT Centro de Investigación en Química Ambiental Miguel Lillo 205 (T4000JFE) San Miguel de Tucumán, Tucumán FUNBAPA Patagónico Don Bosco 526 (R8500JCJ) Viedma, Río Negro G.I.S.T.A.Q. UTN Facultad Regional de Resistencia French 414 (H3500CHJ) Resistencia, Chaco Página 3 de 66

4 GREENLAB Área Química Bv. Rondeau 304 (S2013HEQ) Rosario, Sante Fe GRUPO INDUSER S.R.L. Castelli 1761 (B1832JQW) Lomas de Zamora, Buenos Aires INSTITUTO NACIONAL DEL AGUA (INA) Experimental de Calidad de Aguas Autopista Ezeiza Cañuelas Tramo Jorge Newbery, km 1,62 (1804) Ezeiza, Buenos Aires INTI-Concepción del Uruguay Físico Química Ruta Nacional N 14, km 124,5 (3260) Concepción del Uruguay, Entre Ríos INTI-Cueros Físico Mecánico Camino Centenario e/ 505 y 508 (1897) Gonnet, La Plata, Buenos Aires INTI-Frutas y Hortalizas Envases y Embalajes Aráoz 1511 y Acceso Sur (M5528ABE) Chacras de Coria, Mendoza INTI-Mar del Plata Fisicoquímico Marcelo T. de Alvear 1168 (B7603AAX) Mar del Plata, Buenos Aires INTI-Neuquén Unidad Técnica Servicios y Asistencia Técnica a la Industria Mercado Concentrador, Ruta 7, km 5 (8300) Parque Industrial Neuquén, Neuquén INTI-Química Química del Agua Av. Gral. Paz 5445 (B1650KNA) San Martín, Buenos Aires I.S.E.T.A. de Análisis Hipólito Yrigoyen 931 (B6500DJQ) 9 de Julio, Buenos Aires LABORATORIO CIENTÍFICO Y AMBIENTAL (LABCA) Av. 526 N 1510 (B1906APP) Tolosa, La Plata, Buenos Aires LABORATORIO PRAXIS Mitre 1136 (R8332HLX) General Roca, Río Negro LABTESA - LABORATORIO TERMOIONIC S.A. de Aguas y Efluentes Brandsen 2933 (1702) Ciudadela, Buenos Aires OIL M&S S.A. Sección A2, Manzana 25, Lote 40 B Industrial (9013) Cañadón Seco, Santa Cruz TECNOAGRO S.R.L. Girardot 1331 (C1427AKC) Ciudad Autónoma de Buenos Aires TRANSPORTADORA DE GAS DEL SUR (TGS) Químico (Complejo Cerri) Ruta 3 Sur, km 701 (B8000IUA) Bahía Blanca, Buenos Aires UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUCUMÁN Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia de Análisis Químicos de Trazas Ayacucho 471 (T4000INI) San Miguel de Tucumán, Tucumán UNIVERSIDAD TECNOLÓGICA NACIONAL de Análisis UTN-Mar del Plata Buque Pesquero Dorrego 281 (7600) Mar del Plata, Buenos Aires INYMA CONSULT S.R.L. de Ensayos de Aguas y Efluentes Gonzalez Río Boo 750 c/ Chaco Boreal (1580) Asunción, Paraguay Página 4 de 66

5 1. INTRODUCCIÓN El objetivo fundamental de este estudio es ofrecer a los laboratorios interesados la posibilidad de controlar los resultados de ensayos obtenidos mediante la utilización de métodos analíticos rutinarios y de tener una evidencia objetiva de su desempeño técnico. Esta actividad permite, si se realiza en forma continua, identificar las posibles causas de error en los métodos y por lo tanto perfeccionar los procedimientos de ensayo a fin de disminuir dichos errores, así como también evaluar los desvíos, desarrollar nuevos métodos y realizar la comparación de los mismos. Esta intercomparación es la quinta ronda organizada sobre una muestra real, aunque ya se cuenta con suficientes antecedentes en ensayos de aptitud sobre análisis de aguas por otros ejercicios organizados previamente. En el presente ensayo hay un ingreso de nuevos participantes, les damos la bienvenida y esperamos que nos acompañen en los próximos ejercicios. Para los laboratorios que han participado desde la primera ronda de la intercomparación agradecemos que nos ayuden a la continuidad de la actividad. La evaluación de los ensayos interlaboratorio confirma que la participación continua en los mismos trae aparejada una mejora en la calidad de las mediciones. La organización y evaluación de este estudio fueron realizadas por INTI-Química (Lic. Pablo Álvarez y Lic. Ana Hernández) con el soporte técnico administrativo de INTI- Interlaboratorios y el aporte de conocimientos y experiencias de los profesionales que constituyen el grupo de trabajo del Programa para la Calidad de las Mediciones Químicas y que formaron parte de la organización de los ensayos interlaboratorios previos. El INTI preserva la confidencialidad de los participantes mediante la asignación de un código único elegido en forma aleatoria y el cual sólo es conocido por el propio participante y el INTI. El tratamiento de los resultados y el informe de los mismos se realizan utilizando ese mismo código. El personal de INTI firma un compromiso de confidencialidad. Página 5 de 66

6 2. MUESTRAS ENVIADAS Preparación de las muestras Se enviaron dos botellas conteniendo muestras de agua con diferentes contenidos salinos. El origen de la muestra de agua con mayor contenido salino es una perforación en servicio que abastece a una red de distribución de agua operada por una cooperativa. La muestra de agua con menor contenido salino procede de una red de distribución abastecida por agua superficial. Cada una de las muestras se homogeneizó en un bidón de 50 litros, con canilla servidora inferior, lavado previamente. Se procedió a la estabilización de las muestras mediante el agregado de agua lavandina comercial. Se fraccionaron las muestras en frascos plásticos blancos de 1000 cm 3, sin uso. Los envases utilizados fueron previamente lavados convenientemente y mantenidos con agua desmineralizada por una semana. Se enjuagaron con la solución muestra y el fraccionamiento se realizó manualmente en campana de flujo laminar. Las botellas fueron numeradas siguiendo la secuencia de llenado. 3. RESULTADOS ENVIADOS POR LOS PARTICIPANTES 3.1. Métodos de análisis Las técnicas y los métodos de análisis utilizados fueron elegidos por los participantes y se mencionan a continuación. Para los ensayos de ph, conductividad y sólidos totales todos los participantes utilizaron la misma metodología Determinación de cloruro 1) Argentometría (indicador cromato de potasio). s: 1, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 13, 14, 15, 20, 21, 24, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34 y 35 2) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). s: 2, 12, 25 y 37 3) Titulación potenciométrica. s: 16, 19, 22 y 23 4) Espectrofotometría (con Fe (III) y tiocianato). : 18 Página 6 de 66

7 Determinación de nitrato 5) Espectrofotometría directa (UV, 220 nm). s: 1, 4, 6, 13, 16, 21, 23, 26, 28, 31, 32 y 34 6) Espectrofotometría (reducción con cadmio). : 10 7) Espectrofotometría (brucina). s: 24 y 29 8) Espectrofotometría (SNEDD, ácido fenol disulfónico). : 3 9) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). s: 2, 12, 25 y 37 10) Kits de ensayos analíticos comerciales. s: 5 y 27 11) Otras colorimetrías. s: 18 y Determinación de sulfato 12) Turbidimetría (turbidímetro espectrofotómetro). s: 1, 3, 4, 9, 10, 13, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 34 y 35 13) Gravimetría. s: 6 y 33 14) Cromatografía iónica (detector conductimétrico). s: 2, 12, 25 y 37 15) Kits de ensayos analíticos comerciales. s: 5, 7 y Determinación de calcio 16) Volumetría (EDTA). s: 4, 6, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 20, 22, 24, 26, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 35 y 37 17) Espectrometría de absorción atómica. s: 1, 3, 17, 21, 23 y 30 18) Cromatografía iónica. : 25 19) Espectrometría de emisión (ICP). : 2 18) Espectrometría de emisión (fotometría de llama). : 5 Página 7 de 66

8 3.1.5 Determinación de magnesio 19) Volumetría (EDTA). s: 4, 9, 10, 12, 13, 14, 18, 20, 24, 26, 27, 29, 31, 32, 33, 34, 35 y 37 20) Espectrometría de absorción atómica. s: 1, 3, 6, 17, 21, 23 y 30 21) Espectrometría de emisión (ICP). : 2 22) Espectrometría de emisión (fotometría de llama). : 5 23) Cromatografía iónica. : Determinación de potasio 24) Espectrometría de emisión (fotometría de llama). s: 3, 5, 9, 10, 12, 13, 15, 20, 32 y 35 25) Espectrometría de absorción atómica. s: 1, 2, 6, 17, 18, 21, 23, 26, 27, 29 y 30 26) Cromatografía iónica. : Determinación de sodio 27) Espectrometría de emisión (llama). s: 3, 9, 10, 12, 13, 15, 20, 32 y 35 28) Espectrometría de absorción atómica. s: 1, 2, 6, 17, 18, 21, 23, 26, 27, 29 y 30 29) Espectrometría de emisión (ICP). : 22 30) Cromatografía iónica. : Determinación de alcalinidad total 31) Volumetría ácido-base (usando ác. sulfúrico). s: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 13, 15, 24, 26, 28, 29, 30, 31, 32, 34 y 37 32) Volumetría ácido-base (usando ác. clorhídrico). s: 12, 14, 20, 21, 22 y 25 33) Titulación potenciométrica. s: 1, 8, 9, 16, 18, 27, 33 y 35 Página 8 de 66

9 3.1.9 Determinación de dureza total 34) Volumetría (EDTA). s: 1, 2, 4, 5, 6, 7, 9, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 20, 21, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35 y 37 35) Por cálculo (mediciones por absorción atómica). s: 3 y Datos enviados Los datos enviados por los participantes pueden verse en las tablas 1, 2, 3 y 4. El número de cifras significativas y las unidades figuran tal como fueron informadas por los participantes. En los gráficos 1 a 16 (Anexo I) se pueden observar las desviaciones de todos los resultados respecto del valor medio interlaboratorio, obtenido aplicando el procedimiento estadístico cuya descripción se realiza en el punto 5 del presente informe. Página 9 de 66

10 TABLA 1 MUESTRA 1 - Datos enviados por los participantes Lab. Muestra 1 dureza total (mg/l) alcalinidad total (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U NI 55 NI 7,8 1% % ,9 0, NI 55 NI 8,2 NI 260 NI ,7 0, ,5 0, ,84 0, y NI 7,71 0,25 261, ,0 NI 55,0 NI 7,8 NI 242 NI ,0 5,7 56,2 8,0 7,15 0, ,8 3,1 64,0 2,6 6,38 0, ,60 0, , ,08 3,36 55,83 3,13 7,51 0, NI 56 NI 7,83 NI 262,0 NI ,86 NI 55,13 NI 7,80 NI 212 NI NI 68 NI 9,07 NI 271 NI ,3 0,4 56,8 1,6 7,43 0, , ,7 0,8 57,2 1,2 7,65 0, ,23 NI - - 7,97 0, ,78 0, NI: no informada Página 10 de 66

11 TABLA 1 (continuación) MUESTRA 1 - Datos enviados por los participantes Lab. Muestra 1 dureza total (mg/l) alcalinidad total (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U ,4 0, ,9 69 0,5 7,8 0, ,8 0, ,80 1,14 60,32 1,75 7,19 0,16 280,00 4, ,2 3,0 58,2 1,2 7,8 0, , ,5 3,2 61,1 3,0 6,63 0, ,0 8,0 63,0 7,0 7,70 0, ,7 0, ,87 0, ,0 6,5 31,9 14 5,57 0, , NI 69 NI 8,0 NI 370 NI , ,04 0, ,70 NI ,33 5,32 59,14 1,70 8,13 0,02 199,4 6, NI 54 NI 7,2 NI 0,22 NI ,1 NI 59 NI 7,8 NI 94,0 NI ,8 0, ,2 56,0 2,8 7,90 0, NI: no informada Página 11 de 66

12 TABLA 2 MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes Lab. Muestra 2 cloruro (mg/l) nitrato (mg/l) sulfato (mg/l) calcio (mg/l) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U % 51 16% 23,6 NI 12,0 NI ,2 NI 54,5 NI 24,5 NI 22,6 NI , ,5 0, y NI , ,6 24,1 2, ,1 0,3 24,0 1,0 30,2 1, ,66 1,82 52,77 1,16 22,81 0,12 20,00 0, NI 10 NI 19 NI 22 NI ,9 NI ,36 NI ,3 NI ,1 NI ,6 6,9 11,9 0,4 15,8 0, ,55 1, ,0 0, ,5 0, ,36 NI NI: no informada Página 12 de 66

13 Lab. Muestra 2 TABLA 2 (continuación) MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes cloruro (mg/l) nitrato (mg/l) sulfato (mg/l) calcio (mg/l) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U ,3 2, ,0 1, ,60 3,27 47,35 1,82 22,64 1,04 23,9 NI ,4 1,3 51,7 1,0 23,0 0,34 22,8 0, ,3 53,7 3,2 19,9 2,4 24,1 2, , ,8 4,0 20,0 2 72, ,6 0,3 49,6 0,3 25,1 0, , ,7 24,9 8,6 18,3 1, NI 49 NI 22 NI 19,5 NI ,7 4, ,06 2, ,02 4,30 49 NI NI 48 NI 14 NI 18 NI NI NI 37,5 NI ,5 50 3,3 22,5 1,5 19,5 1,1 NI: no informada Página 13 de 66

14 Lab. Muestra 2 TABLA 3 MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes magnesio (mg/l) potasio (mg/l) sodio (mg/l) alcalinidad total (mg/l) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U NI 4,0 NI 2295 NI 420 NI ,5 0, ,6 NI 9,4 NI 237,6 NI 424 NI ,50 0,12 8,21 0,74 235,39 NI y ,5 NI ,0 NI ,5 2,0 7,6 0, ,3 0,8 6,6 0, , ,75 0,60 7,19 0,82 258,85 5,92 454,99 25, NI 4,8 NI 228 NI 453 NI ,66 NI ,1 NI ,2 NI 230 NI 446 NI ,2 12, ,20 1,70 9,91 0,79 268,75 26, ,1 1,5 7,6 0,6 252,26 6,46 427,0 9, ,6 0,6 225,0 5, NI: no informada Página 14 de 66

15 Lab. Muestra 2 TABLA 3 (continuación) MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes magnesio (mg/l) potasio (mg/l) sodio (mg/l) alcalinidad total (mg/l) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U ,46 1,42 7,78 0, , , ,42 NI ,77 11, ,5 0,5 7,1 0, , ,3 1,5 8,15 0, ,5 1 8, , , ,32 1,8 7,32 0, ,21 NI 8,3 NI 219,3 NI 433 NI ,42 0, NI NI ,33 2, NI NI ,2 NI 6,9 NI 225,1 NI 446 NI , NI: no informada Página 15 de 66

16 Lab. Muestra 2 TABLA 4 MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes dureza total (mg/l) sólidos totales (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U NI 778 NI 8,3 1% % ,3 0, NI - - 8,3 NI 1210 NI , ,2 0, ,4 0, NI 8,30 0, y ,14 0, ,0 NI 825 NI 8,4 NI 1201 NI ,20 0, ,1 6,5 597,0 48 7,92 0, ,18 0, ,36 3, NI 8,31 0, NI 847 NI 8,37 NI 1307,0 NI ,4 NI 810 NI 8,40 NI 1297 NI NI - - 8,59 NI 1312 NI ,0 0, ,96 0, ,0 25, ,0 1,7 832,6 41,6 8,22 0, ,14 NI - - 8,56 0, ,32 0, NI: no informada Página 16 de 66

17 Lab. Muestra 2 TABLA 4 (continuación) MUESTRA 2 - Datos enviados por los participantes dureza total (mg/l) sólidos totales (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado U resultado U resultado U resultado U ,1 0, , ,0 0, ,2 0, ,00 2, NI 7,36 0, ,00 17, ,3 1, ,3 0, , ,56 0, , ,0 30 8,27 0, ,1 0,5 813 NI 8,32 0, , ,35 0, NI 834 NI 8,3 NI 1304 NI ,14 0, NI 8,17 NI , ,30 8,61 0, ,7 13, NI 820 NI 7,9 NI 1,08 NI ,7 NI - - 7,9 NI 1060,0 NI ,3 0, ,25 0, NI: no informada Página 17 de 66

18 4. EVALUACIÓN DEL DESEMPEÑO DE LOS LABORATORIOS La evaluación del desempeño de los laboratorios participantes se realizó de acuerdo con los procedimientos aceptados internacionalmente y que se citan en las Referencias bibliográficas (ver Anexo III). Se utilizó como criterio de evaluación al parámetro z-score (ver Definiciones en Anexo II) en donde se usó como valor de referencia el valor medio interlaboratorio, el cual se obtiene aplicando el tratamiento estadístico descripto en el punto 5 del presente informe. Se verificó la concordancia del valor medio interlaboratorio con el valor obtenido por los laboratorios metrológicos del INTI, cuyas capacidades de medición y calibración (CMC s) fueron declaradas y aprobadas por el CIPM-MRA en el año 2009 (apéndice C del BIPM, A modo de comparación, se presentan los valores promedios robustos (Algoritmo A) y desviación estándar robusta, cálculos estadísticos recomendados en la norma ISO/IEC 13528:2005 (referencia 3 del Anexo III) para los ensayos de aptitud. Esta metodología de cálculo será la utilizada en los próximos ensayos de aptitud en matriz acuosa. Se puede verificar que no se introducen cambios significativos en los valores de los parámetros estadísticos. Dado que en cada uno de los interlaboratorios realizados previamente se fijaron pautas de desempeño y, considerando que la calidad de los resultados debiera ser mejorada o al menos mantenida para esta evaluación, se decidió calcular el parámetro z usando la menor de las desviaciones estándar relativas que figuran en la tabla siguiente: Desviación estándar relativa PB 2003 % PB 2005 % PB 2007 % PB 2009 % PB 2011 % (*) Cloruro 4,8 7,2 7,0 5,1 3,1 Nitrato 12,7 9,4 5,1 4,2 9,0 Sulfato 9 13,4 11,4 12,8 10,5 Calcio 7,6 9,4 7,3 12,3 12,8 Magnesio 7,7 7,0 6,4 9,5 13,2 Potasio 14,2 6,9 10,9 8,4 9,3 Sodio 6,2 7,2 7,4 7,8 7,2 Alcalinidad total 5,6 5,7 3,9 3,0 6,7 Dureza total 5,3 5,9 6,5 6,3 2,7 Sólidos totales 2,5 5,9 5,0 3,8 7,1 ph 2,5 2,0 2,0 1,7 2,2 Conductividad 6,8 3,6 (25 ºC) 2,6 7,0 8,7 (*) Estos valores corresponden a la muestra 2 Página 18 de 66

19 A modo de comparación, se muestra la desviación estándar relativa porcentual obtenida para algunos parámetros en ejercicios anteriores realizados sobre muestras sintéticas: Cl NO 3 SO 4 Ca Mg K S L Aguas 96 4,5 % 7,6 % 11,4 % 7,9 % 9,3 % -- S L Aguas 98 3,4 % 8,1 % 15,2 % 3,4 % 4,2 % -- S L Aguas 00 6,3 % 8,0 % 6,1 % 5,1 % 5,8 % -- S L Aguas 02 5,3 % 6,6 % 11,4 % 8,5 % 7,2 % 8,8 % S L Aguas 04 6,1 % 8,6 % 9,0 % 4,6 % 3,7 % 11,0 % S L Aguas 06 3,0 % 8,9 % 8,4 % 10,0 % 13,0 % 12,0 % S L Aguas 08 5,7 % 3,2 % 11,3 % 6,4 % 7,7 % 5,8 % S L Aguas 10 5,6 % 5,1 % 9,3 % 6,4 % 10,5 % 8,5 % Los valores de z-score obtenidos para cada uno de los parámetros pueden verse en los gráficos 17 a TRATAMIENTO ESTADÍSTICO DE LOS RESULTADOS En la primera etapa de la evaluación se procedió al examen crítico de los datos, descartándose aquellos que resultaban obviamente discordantes. En la etapa siguiente se procedió al análisis estadístico. Se aplicó la prueba de Grubbs, que se describe en el Anexo II de este informe. Este procedimiento permitió seleccionar los datos estadísticamente aceptables, a partir de los cuales finalmente se calculó el valor medio, la mediana y la desviación estándar interlaboratorio para cada uno de los parámetros. El resumen de estos resultados se encuentra en las siguientes tablas: Valor Promedio MUESTRA 1 Unidad medio Mediana Robusto interlab. (Algoritmo A) dureza total mg/l 65,15 64,50 64,89 alcalinidad total mg/l 59,25 57,00 59,24 ph - 7,76 7,80 7,77 conductividad (25 C) S/cm 263,10 260,00 261,84 Página 19 de 66

20 Desv. Desv. est. MUESTRA 1 Unidad estándar robusta interlab. (Algoritmo A) dureza total mg/l 4,38 4,29 alcalinidad total mg/l 4,85 6,48 ph - 0,28 0,24 conductividad (25 C) S/cm 25,64 16,55 Valor Promedio MUESTRA 2 Unidad medio Mediana Robusto interlab. (Algoritmo A) cloruro mg/l 124,13 123,40 123,69 nitrato mg/l 49,48 49,30 50,11 sulfato mg/l 23,04 23,00 22,82 calcio mg/l 20,10 20,00 20,39 magnesio mg/l 22,19 21,80 22,08 potasio mg/l 7,69 7,60 7,63 sodio mg/l 240,19 247,00 240,84 alcalinidad total mg/l 438,10 439,50 437,78 dureza total mg/l 139,46 140,00 139,80 sólidos totales mg/l 826,52 824,00 823,90 ph - 8,25 8,26 8,25 conductividad (25 C) S/cm 1283,5 1299,0 1278,5 Desv. Desv. est. MUESTRA 2 Unidad estándar robusta interlab. (Algoritmo A) cloruro mg/l 3,90 3,87 nitrato mg/l 4,45 3,44 sulfato mg/l 2,43 2,09 calcio mg/l 2,57 2,81 magnesio mg/l 2,93 2,41 potasio mg/l 0,71 0,67 sodio mg/l 17,24 17,67 alcalinidad total mg/l 29,27 23,01 dureza total mg/l 3,73 3,76 sólidos totales mg/l 58,33 28,42 ph - 0,18 0,16 conductividad (25 C) S/cm 111,8 74,59 En las Tablas 5, 6, 7 y 8 se resumen los valores numéricos correspondientes a las desviaciones de todos los resultados enviados con respecto al valor medio interlaboratorio. Página 20 de 66

21 TABLA 5 MUESTRA 1 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 1 dureza total (mg/l) alcalinidad total (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío , ,17 7,8 0, , , ,33 7,9 1, , , ,17 8,2 5, , , ,48 7,7-0, , , ,47 8,5 9, , , ,48 7,84 1, , y , ,86 7,71-0,64 261,5-0, ,0-7,90 55,0-7,17 7,8 0, , ,0-4,83 56,2-5,14 7,15-7, , ,8-5,14 64,0 8,02 6,38-17, , ,60-2, , ,08-3,17 55,83-5,77 7,51-3, , , ,48 7,83 0,91 262,0-0, ,86-5,05 55,13-6,95 7,80 0, , , ,77 9,07 16, , ,3-1,30 56,8-4,13 7,43-4, , ,7 3,92 57,2-3,46 7,65-1, , ,23 0, ,97 2, , ,13% 7,78 0, ,04 Página 21 de 66

22 TABLA 5 (Continuación) MUESTRA 1 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 1 dureza total (mg/l) alcalinidad total (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío , ,48 7,4-4, , , ,46 7,8 0, , ,8 0, , ,80-41,98 60,32 1,81 7,19-7,34 280,00 6, ,2-2,99 58,2-1,77 7,8 0, , ,5-1,00 61,1 3,13 6,63-14, , ,38 63,0 6,33 7,70-0, , ,7 0, ,65 7,87 1, , ,0 8,98 31,9-46,16 5,57-28, , , ,46 8,0 3, , ,6 3, ,29 8,04 3, , , ,86 7,70-0, , ,33-5,86 59,14-0,18 8,13 4,78 199,4-24, , ,86 7,2-7,21 0,22-99, ,1 102, ,42 7,8 0,52 94,0-64, ,8 0, ,83 56,0-5,48 7,90 1, ,08 Página 22 de 66

23 Lab. Muestra 2 TABLA 6 MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio cloruro (mg/l) nitrato (mg/l) sulfato (mg/l) calcio (mg/l) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío , ,06 23,6 2,44 12,0-40, , , , , ,2-3,17 54,5 10,14 24,5 6,34 22,6 12, ,91 37,3-24, , , ,19 28,5-42, , , , , , , y , , , ,17 24,1 19, ,73 6,1-87,67 24,0 4,17 30,2 50, ,66-1,99 52,77 6,64 22,81-0,99 20,00-0, , , , , ,9-0, ,36-3, ,3-3, ,1 95, ,6-2,04 11,9-75,95 15,8-31, ,55 7, ,72 51,0 3, ,17 17,5-12, ,36 0, , , ,50 Página 23 de 66

24 TABLA 6 (Continuación) MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 2 cloruro (mg/l) nitrato (mg/l) sulfato (mg/l) calcio (mg/l) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío ,11 54,3 9, ,17 14,0-30, , , , , , , , ,60-20,57 47,35-4,31 22,64-1,73 23,9 18, ,4-0,59 51,7 4,48 23,0-0,17 22,8 13, ,50 53,7 8,52 19,9-13,62 24,1 19, ,9-0,19 22,8-53,92 20,0-13,19 72,1 258, ,6-4,46 49,6 0,24 25,1 8, , ,73 24,9 8,08 18,3-8, , , ,51 19,5-2, , , ,66 42,7 112, , , , , ,06-4, ,02-4, , , , , , , ,40 37,5 86, , ,04 22,5-2,34 19,5-2,99 Página 24 de 66

25 Lab. Muestra 2 TABLA 7 MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio magnesio (mg/l) potasio (mg/l) sodio (mg/l) alcalinidad total (mg/l) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío ,66 4,0-47, , , ,16 7,5-2, , , ,6-2,66 9,4 22,30 237,6-1, , , , , , , , ,50 23,93 8,21 6,82 235,39-2, , y ,5 2, ,0-4, ,5-12,12 7,6-1, , , ,3-31,05 6,6-14, ,16 460,0 5, ,75-6,49 7,19-6,45 258,85 7,77 454,99 3, ,87 4,8-37, , , ,66-6, ,1-5, ,2-6, , , ,2-1, ,20-4,46 9,91 28,93 268,75 11, ,1 49,17 7,6-1,12 252,26 5,02 427,0-2, ,85 7,6-1,12 225,0-6, ,47 Página 25 de 66

26 TABLA 7 (Continuación) MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 2 magnesio (mg/l) potasio (mg/l) sodio (mg/l) alcalinidad total (mg/l) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío ,46-3,29 7,78 1, , , , , ,85 7-8, , ,42-44, ,77-11, ,5 10,41 7,1-7, , , ,3-13,02 8,15 6, , , ,5-70,71 8,9 15,79 248,6 3,50 463,3 5, , ,32-71,52 7,32-4, , , ,21-4,41 8,3 7,99 219,3-8, , ,42-62, , ,85 8 4, , , , ,33-86, , , ,2 103,70 6,9-10,23 225,1-6, , , ,58 Página 26 de 66

27 TABLA 8 MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 2 dureza total (mg/l) sólidos totales (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío , ,87 8,3 0, , , ,06 8,3 0, , , ,3 0, , ,6-2, ,40 8,2-0, , , ,15 8,4 1, , , ,29 8,30 0, , y , ,14-1, , ,0-1, ,18 8,4 1, , , ,03 8,20-0, , ,1-6,71 597,0-27,77 7,92-3, , ,18-0, , ,36-2, ,79 8,31 0, , , ,48 8,37 1, ,0 1, ,4-4, ,00 8,40 1, , , ,59 4, , ,0 1, ,91 7,96-3, ,0 2, ,0-0,33 832,6 0,74 8,22-0, , ,14 1, ,56 3, , ,31 8,32 0, ,74 Página 27 de 66

28 TABLA 8 (Continuación) MUESTRA 2 - Desvíos porcentuales respecto del valor medio interlaboratorio Lab. Muestra 2 dureza total (mg/l) sólidos totales (mg/l) ph conductividad ( S/cm) N Botella N resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío resultado % desvío , ,11 8,1-1, , , ,00 8,0-2, , , ,33 8,2-0, , ,00-46, ,37 7,36-10, ,00-8, ,3-1, ,18 8,3 0, , , ,55 7,56-8, , ,2 4,12 815,0-1,39 8,27 0, , ,1 1, ,64 8,32 0, , , ,11 7,35-10, , , ,90 8,3 0, , , ,45 8,14-1, , , ,95 8,17-0, , , ,35 8,61 4, ,7-15, , ,79 7,9-4,20 1,08-99, ,7 100, ,9-4, ,0-17, ,3 0, , ,18 8,25 0, ,83 Página 28 de 66

29 6. COMPARACIÓN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS SEGÚN EL MÉTODO UTILIZADO En los gráficos 49, 50, 51 y 52 (Anexo I) se pueden observar como varían los resultados obtenidos para un mismo analito utilizando distintas técnicas de análisis. Se representó el valor medio obtenido con los métodos más utilizados para la determinación de cada analito y su correspondiente desviación estándar, comparándolos con el valor medio interlaboratorio. Se hace notar que en cada caso se promediaron distintos números de datos. 7. COMENTARIOS En las siguientes tablas se observan, para cada parámetro, el número de determinaciones satisfactorias, cuestionables y no satisfactorias evaluadas mediante el valor de z: Muestra 1 Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio dureza total alcalinidad total 28-4 ph conductividad Muestra 2 Satisfactorio Cuestionable No satisfactorio cloruro 29-4 nitrato sulfato calcio magnesio potasio sodio alcalinidad total dureza total sólidos totales ph conductividad Página 29 de 66

30 Se presenta a continuación, para cada una de las muestras, el número de datos satisfactorios respecto del número total de datos recibidos (expresados como porcentaje). De la misma forma se calcula este porcentaje para los datos cuestionables y no satisfactorios. Calificación de los datos Muestra 1 Muestra 2 % datos satisfactorios 83,7 70,7 % datos cuestionables 4,4 7,6 % datos no satisfactorios 11,9 21,7 El porcentaje de datos satisfactorios en los distintos interlaboratorios fueron los siguientes: Año % datos satisfactorios , , , , ,4 Para la Muestra 2 estos resultados en conjunto no son satisfactorios. Tampoco es satisfactorio el grado de cumplimiento de los participantes con los requisitos solicitados en las planillas que acompañan a las muestras (expresión de los resultados, incertidumbre y descripción del método de ensayo). También es importante recalcar la importancia de la revisión de los cálculos y la supervisión del informe de resultados ya que, por ejemplo, hay datos transcriptos en forma errónea en la planilla y algunos resultados se han expresado en otras especies químicas sin haber realizado las correcciones de las unidades (tal es el caso de varios datos de nitrato expresados como nitrógeno de nitrato y calcio expresados como carbonato de calcio). 7.1 Incertidumbre de medición Se observa que los valores de incertidumbre consignados por los participantes son muy diversos aun en los casos en que todos los participantes utilizaron el mismo método de ensayo (ph, conductividad, alcalinidad total, sólidos totales). Algunos de los valores informados coinciden con lo esperado para este tipo de mediciones y nivel de concentración, mientras que otros son inconsistentes (ver los gráficos 33 a 48). En algunos casos hay evidencias de que se ha utilizado la desviación estándar obtenida de las distintas mediciones o la resolución de lectura instrumental como única fuente de incertidumbre. Otros laboratorios simplemente no informan ningún valor de incertidumbre. Página 30 de 66

31 A continuación se muestra una tabla que contiene el número de resultados informados para cada parámetro, el número de resultados que se informaron con incertidumbre para esos parámetros y el número de resultados cuyos intervalos de incertidumbre contienen al valor de referencia (resultados consistentes). Muestra 1 N de resultados informados Resultados con incertidumbre Resultados consistentes dureza total alcalinidad total ph conductividad Muestra 2 N de resultados informados Resultados con incertidumbre Resultados consistentes cloruro nitrato sulfato calcio magnesio potasio sodio alcalinidad total dureza total sólidos totales ph conductividad A partir de esta información se puede determinar que el porcentaje de resultados que informaron incertidumbre es, en promedio, 72,6 % para la muestra 1 y 71,8 % para la muestra 2 y el porcentaje de valores cuyos intervalos contienen al valor de referencia es, en promedio, 51,0 % y 52,5 % respectivamente (37,0 % y 37,7 % respecto del número total de resultados informados). Todavía se observa, en los laboratorios participantes, un bajo grado de implementación del cálculo y uso de la incertidumbre de medición. Es importante comprender la importancia de su aplicación para la toma de decisiones, en particular cuando los resultados de una medición deban ser comparados con especificaciones o regulaciones (ver punto 3 del Anexo II). Tampoco se evidencia la aplicación de las recomendaciones internacionales para la estimación correcta de la incertidumbre de medición, como las citadas en las Referencias. Página 31 de 66

32 La incertidumbre de medición depende del método y de las condiciones en que fue realizada la medición en cada laboratorio. Por este motivo, es importante que cada laboratorio evalúe sus propias fuentes de incertidumbre y realice el cálculo de la misma. 7.2 Observaciones generales Para una mejor evaluación de los resultados del interlaboratorio, se solicita a los participantes leer las instrucciones al momento de confeccionar el informe de resultados respetando las unidades y la forma de expresión de los mismos. En muchos casos los requerimientos del ensayo interlaboratorio no están contemplados en la norma de ensayo que aplica el participante. Por lo tanto el participante debe adecuar la metodología y cumplir con los requisitos del ensayo interlaboratorio. Este aspecto es parte de la capacidad técnica del laboratorio y, por lo tanto, es evaluado en estos ejercicios de la misma forma que su capacidad de medición. A fin de lograr un mecanismo de mejora continua, solicitamos a los laboratorios que nos envíen cualquier sugerencia o comentario que consideren oportuno. Por otro lado, le solicitamos que nos consulten en caso de tener alguna duda sobre la ejecución de los métodos de ensayo, de las causas de diferencias en los resultados o dudas sobre las evaluaciones individuales. Página 32 de 66

33 ANEXO I GRÁFICO 1 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes Dureza total Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 22, 24 y 35 GRÁFICO 2 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes Alcalinidad total 70 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 65 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 7, 29 y 31 Página 33 de 66

34 GRÁFICO 3 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes ph 8,4 8,2 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 8,0 Dato (u ph) 7,8 7,6 7,4 7,2 7, s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 10, 15, 26 y 29 GRÁFICO 4 MUESTRA 1 - Resultados enviados por los participantes Conductividad 320 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 300 Dato ( S/cm) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 30, 31, 33, 34 y 35 Página 34 de 66

35 GRÁFICO 5 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Cloruro 134 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 129 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 24, 31 y 35 GRÁFICO 6 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Nitrato Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 55 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 10, 13, 16, 27, 29 y 31 Página 35 de 66

36 GRÁFICO 7 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Sulfato Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 27 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 6, 15, 31, 34 y 35 GRÁFICO 8 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Calcio Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 10, 22, 27, 31, 33 y 35 Página 36 de 66

37 GRÁFICO 9 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Magnesio Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 26 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 1, 18, 24, 27, 29, 31 y 35 GRÁFICO 10 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Potasio 9 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 1, 5 y 13 Página 37 de 66

38 GRÁFICO 11 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Sodio Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 1, 2 y 29 GRÁFICO 12 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Alcalinidad total Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 29 y 33 Página 38 de 66

39 GRÁFICO 13 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Dureza total Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 21, 22, 24, 33 y 35 GRÁFICO 14 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Sólidos totales Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 900 Dato (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 10, 22 y 33 Página 39 de 66

40 GRÁFICO 15 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes ph 8,7 8,6 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 8,5 8,4 Dato (u ph) 8,3 8,2 8,1 8,0 7,9 7, s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 24, 26 y 29 GRÁFICO 16 MUESTRA 2 - Resultados enviados por los participantes Conductividad 1550 Resultado Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 1450 Dato ( S/cm) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 2, 31 y 34 Página 40 de 66

41 GRÁFICO 17 MUESTRA 1 - Parámetro z Dureza total z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 5, 22, 24 y 35 GRÁFICO 18 MUESTRA 1 - Parámetro z Alcalinidad total z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 5, 7, 29 y 31 Página 41 de 66

42 GRÁFICO 19 MUESTRA 1 - Parámetro z ph z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 10, 15, 26 y 29 GRÁFICO 20 MUESTRA 1 - Parámetro z Conductividad z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 30, 31, 34 y 35 Página 42 de 66

43 GRÁFICO 21 MUESTRA 2 - Parámetro z Cloruro z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 24 y 35 GRÁFICO 22 MUESTRA 2 - Parámetro z Nitrato z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 4, 5, 10, 13, 16, 27, 29 y 31 Página 43 de 66

44 GRÁFICO 23 MUESTRA 2 - Parámetro z Sulfato z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 6, 15, 31, 34 y 35 GRÁFICO 24 MUESTRA 2 - Parámetro z Calcio z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 1,10, 21, 22, 27, 31, 33 y 35 Página 44 de 66

45 GRÁFICO 25 MUESTRA 2 - Parámetro z Magnesio z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 1, 4, 10, 18, 24, 27, 29, 31 y 35 GRÁFICO 26 MUESTRA 2 - Parámetro z Potasio z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 1, 5, 13 y 17 Página 45 de 66

46 GRÁFICO 27 MUESTRA 2 - Parámetro z Sodio z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 1, 2 y 29 GRÁFICO 28 MUESTRA 2 - Parámetro z Alcalinidad total z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 20, 26, 29, 31 y 33 Página 46 de 66

47 GRÁFICO 29 MUESTRA 2 - Parámetro z Dureza total z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 21, 22, 24, 33 y 35 GRÁFICO 30 MUESTRA 2 - Parámetro z Sólidos totales z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 4, 5, 6, 10, 22, 24 y 33 Página 47 de 66

48 GRÁFICO 31 MUESTRA 2 - Parámetro z ph z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 24, 26 y 29 GRÁFICO 32 MUESTRA 2 - Parámetro z Conductividad z-score s cuyos valores z exceden el ámbito del gráfico: 1, 2, 5, 18, 31, 33, 34 y 35 Página 48 de 66

49 GRÁFICO 33 MUESTRA 1 - Incertidumbres Dureza total 80 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 75 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 22 y 24 GRÁFICO 34 MUESTRA 1 - Incertidumbres Alcalinidad total 75 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 70 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 29 y 31 Página 49 de 66

50 GRÁFICO 35 MUESTRA 1 - Incertidumbres ph 8,4 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 8,2 8,0 Dato (u ph) 7,8 7,6 7,4 7,2 7, s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 10, 26 y 29 GRÁFICO 36 MUESTRA 1 - Incertidumbres Conductividad 320 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 300 Dato ± U ( S/cm) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 31 y 33 Página 50 de 66

51 GRÁFICO 37 MUESTRA 2 - Incertidumbres Cloruro 140 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 135 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5 y 24 GRÁFICO 38 MUESTRA 2 - Incertidumbres Nitrato 62 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- sl 57 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 5, 10, 16, 27, 29 y 31 Página 51 de 66

52 GRÁFICO 39 MUESTRA 2 - Incertidumbres Sulfato Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2:sL 27 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 6 y 31 GRÁFICO 40 MUESTRA 2 - Incertidumbres Calcio Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 10, 22, 27 y 31 Página 52 de 66

53 GRÁFICO 41 MUESTRA 2 - Incertidumbres Magnesio Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 26 Dato ± U (mg/l) s cuyos resultados exceden el ámbito del gráfico: 18, 27, 29 y 31 GRÁFICO 42 MUESTRA 2 - Incertidumbres Potasio 10,0 9,5 Valor medio interlab Valor medio interlab +/- 2.sL 9,0 Dato ± U (mg/l) 8,5 8,0 7,5 7,0 6,5 6,0 5, cuyo resultado excede el ámbito del gráfico: 5 Página 53 de 66