Ensayo de Aptitud técnica de Mercurio en agua sintética residual, en apoyo al Convenio de MINAMATA

Transcripción

1 El Marqués, Qro., a 07 de marzo del 2017 Ensayo de Aptitud técnica de Mercurio en agua sintética residual, en apoyo al Convenio de MINAMATA Laboratorios del Sector Ambiental e interesados en general Presentes Por este medio, hacemos atenta y cordial invitación a participar en el Ensayo de Aptitud Técnica de Mercurio en agua sintética residual, en apoyo al Convenio de MINAMATA que el CENAM en colaboración con el Instituto Nacional de Ecología y Cambio Climático (INECC) de SEMARNAT, organizarán, empleando muestras con valores certificados de mercurio, con el fin de contribuir, al esfuerzo de crear y fortalecer la capacidad analítica de una red de laboratorios analíticos, confiables en la medición de mercurio, en una primera etapa, en la evaluación y mejora de medición de mercurio a nivel instrumental. El objetivo es analizar y fortalecer la competencia de los laboratorios para realizar el monitoreo y medición de mercurio, garantizando la confiabilidad de los resultados de medición, en la parte de medición instrumental; de esta manera promover la creación de redes de laboratorios confiables en el país. Al fortalecer las capacidades nacionales destinadas a la gestión integral del mercurio, se apoya la atención de las deficiencias identificadas en el país, para soportar el cumplimiento del Convenio Minamata, del cual México es signatario. Adicionalmente se plantea, discutir los resultados y las metodologías de medición empleadas, con la finalidad de fortalecer la normatividad mexicana en materias de mediciones de mercurio. Las muestras a emplear en este ejercicio de aptitud técnica, son elaboradas especialmente para llevar a cabo la medición de mercurio en agua y consisten de referencias con valores certificados de mercurio, asignados de acuerdo a las guías internacionales, NMX-CH-164-IMNC-2012 (ISO Guide 34:2009), NMX-CH-165-IMNC-2008 (ISO Guide 35:2006). El intervalo de medición de mercurio se encuentra en: Analito Hg Intervalo de concentración de masa ( Hg) (5 25) g/l Costo del ensayo y taller es de $ I.V.A. No incluye gastos de envío de muestra. (El costo de envío de la muestra será de acuerdo a las tarifas aplicables por la empresa Estafeta). Si Usted está interesado en participar en éste ensayo de aptitud, favor de inscribirse a través de la página del CENAM, que se habilitó a partir de 17 de febrero en la liga siguiente para cumplir con el cronograma siguiente: Fecha límite de registro y pago: 17 de marzo, 2017 Envío de muestra: 21 de marzo, 2017 Entrega de resultados a CENAM: 03 de abril, 2017 Informe final: 28 de abril, 2017 Fecha del taller: 23 de mayo, 2017 Página 1 km 4.5 Carretera a los Cués, El Marqués, Querétaro, C.P , México Tel.: (442) al 04

2 Cualquier aclaración, favor de enviar correo electrónico a Jonatan López García, Coordinador de Ensayos de Aptitud, jonlopez@cenam.mx Saludos cordiales, I.Q. Judith Velina Lara Manzano Directora de Análisis Inorgánico CENAM Política de privacidad y manejo de datos personales El CENAM en su carácter de entidad pública paraestatal, podrá tratar su información como confidencial en los términos de los artículos 18 y 19 de la Ley Federal de Transparencia y Acceso a la Información Pública Gubernamental, 37, 38, 39, 40 y 41 de su Reglamento y del capítulo III de los Lineamientos para la clasificación y desclasificación de la información de las dependencias y entidades de la Administración Pública Federal, mediante solicitud expresa en oficio formal por parte del participante, cuyo ejemplo se hará llegar en caso de inscripción al ejercicio. Página 2 km 4.5 Carretera a los Cués, El Marqués, Querétaro, C.P , México Tel.: (442) al 04

3 ANEXO. Competencias Núcleo en la medición de mercurio en muestras naturales La medición de mercurio en muestras naturales, como lo son las ambientales, las de tipo biológico, de alimentos e industriales tienen varios retos analíticos que se presentan durante la preparación de la muestra y durante su medición. Estos retos varían de acuerdo a la preparación de muestra, técnica analítica y método de calibración utilizado. Para el caso del mercurio, la problemática se enfoca durante la preparación de muestra y medición, donde existe el reto analítico de controlar, tanto la contaminación de las muestras derivada de reactivos, agua, limpieza del material como de la pérdida del mercurio durante el proceso de tratamiento de muestra; otros retos los integran principalmente los parámetros involucrados en la medición instrumental. En la medición de mercurio en muestras naturales, hay dos componentes importantes, donde es necesario evaluar las competencias núcleo correspondientes: A. Preparación de muestras B. Medición Instrumental A continuación se describe en qué consisten cada una de ellas: A. Preparación de muestra Esta etapa consta de las siguientes competencias núcleo de reto analítico: 1. Estabilidad del Hg durante su almacenamiento de muestra, considerando: i. Material del recipiente contenedor. ii. Temperatura de los procesos evaporación (en caso de requerirse) y almacenamiento. iii. Protección de la luz. 2. Control de la contaminación de muestra por factores externos con: i. Uso de muestras blanco. ii. Revisión de la calidad de los reactivos. iii. Limpieza apropiada del material. 3. Digestión y disolución del Hg en muestras con matriz inorgánica, que aplica cuando la técnica de medición requiere que la muestra se encuentre en disolución, para su introducción al instrumento lo cual involucra el cuidado principalmente de: i. Material de los recipientes utilizados. ii. Reactivos adecuados en tipo, calidad y cantidad para garantizar la digestión adecuada de la matriz. iii. Control de la temperatura y tiempo durante la digestión de las muestras de matriz inorgánica que permita que el Hg se encuentre en disolución total. iv. Aforo de la muestra a obtener el contenido de mercurio en el intervalo de trabajo instrumental. 4. Digestión y disolución de Hg en muestras con matriz orgánica, que aplica cuando la técnica de medición requiere que la muestra se encuentre en disolución, para su introducción al instrumento lo cual involucra el cuidado principalmente de: i. Material de los recipientes utilizados. ii. Reactivos adecuados en tipo, calidad y cantidad para garantizar la digestión adecuada de la matriz. iii. Control de la temperatura durante la digestión de muestras de matriz orgánica iv. Control de la presión y tiempo durante la digestión de las muestras de matriz orgánica, que permita que el Hg se encuentre en disolución total y que no se pierda por evaporación. v. Aforo de la muestra a obtener el contenido de mercurio en el intervalo de trabajo instrumental. 5. Preconcentración del Hg en la muestra, que aplica para contenidos bajos de mercurio cuando se requiere aumentar la concentración del Hg en la muestra antes de introducirla al instrumento y con frecuencia incluye: i. Evaporación y uso de sistemas de amalgamación. ii. Extracción. iii. Precipitación. iv. Otros (excepto generación de vapor). P á g. 1 d e 3

4 6. Control de volatilidad del Hg, para evitar la pérdida potencial del Hg durante su tratamiento de muestra, considerando: i. Material del recipiente contenedor. ii. Temperatura de los procesos evaporación (en caso de requerirse) y almacenamiento. iii. Protección de la luz. iv. Estabilización del Hg en disolución acuosa, de acuerdo a las recomendaciones utilizar. Por ejemplo: El uso de permanganato o dicromato de potasio de acuerdo a la siguiente reacción: Hg-R + oxidante (MnO 4 ó Cr 2O 7 2 ) Productos + Hg 2+ El uso del clorhidrato de hidroxilamina (NH 2OH. HCl), para remover el exceso de oxidante. 7. Separación del Hg, cuya finalidad es evitar o reducir las interferencias en la medición de mercurio causadas por la matriz, considerando la técnica utilizada para la medición, pueden utilizarse procedimientos como: i. Extracción ii. Precipitación iii. Vapor frío. A. Medición Instrumental 8. Existen dos métodos de generar el vapor frío: a) A través del uso de Borohidruro de sodio (NaBH 4): BH H 2O + H + + Hg 2+ H 3BO 3 + Hg 0 + 8H b) A través del uso de cloruro estanoso (SnCl 2): SnCl 2 + HgCl 2 SnCl 4 + Hg 0 En ambos casos, el Hg (II) presente en la muestra en disolución, es transformado a Hg (0) mediante una reacción de reducción. 9. Detección de señal. Independientemente de la técnica de medición utilizada, la dificultad de detección del Hg incrementa a bajos niveles y está relacionada con la sensibilidad del instrumento, así también con el reto de optimizar los parámetros instrumentales, para el caso de un espectrofotómetro de absorción atómica (EAA), incluye: i. Concentración característica o masa característica (de acuerdo al manual del instrumento). ii. Optimización del contenido de los reactivos empleados en la generación del vapor frío. iii. Optimización de los flujos de los reactivos para la generación del vapor frío (gases acarreador y reductor). 10. Método de calibración instrumental. Esta competencia incluye la selección adecuada del material de referencia calibrador, su preparación y la estrategia para la calibración del instrumento. Incluye calibración externa, calibración con adición de material de referencia u otros tipos de calibración que deben planearse de acuerdo a las siguientes parámetros del instrumento: i. Intervalo de trabajo. ii. Linealidad. iii. Límite de Cuantificación. iv. Otros. 11. Efecto de memoria. Para evitar, remover, reducir o evaluar el efecto de memoria del Hg entre mediciones de disoluciones calibradoras y muestras, los retos se identifican en aplicar las siguiente recomendaciones: i. Control de enjuague durante el periodo de medición. ii. Medición de blancos intermedios entre las muestras y controles. iii. Otros. P á g. 2 d e 3

5 12. Corrección de efectos de matriz o interferencias que típicamente se dan en las técnicas espectroscópicas como espectrofotometría de absorción atómica (EAA), espectrofotometría de emisión atómica con plasma acoplado inductivamente (ICP-AES) y espectrometría de masas con plasma acoplado inductivamente (ICP-MS). y de manera general se describen a continuación, donde el reto analítico es identificarlas y resolverlas: i. Para EAA, las principales interferencias el reto analítico son: a) De matriz, que se derivan de los efectos de los componentes de la matriz de la muestra, que afectan la señal instrumental, por la presencia de muestras con características químicas diferentes a los calibradores, como muestras de alta viscosidad o con altos sólidos disueltos. b) Químicas, suprimen parcialmente la señal espectral cuando el elemento de interés se combina con iones presentes en la muestra, formando compuestos estables a alta temperatura. c) De ionización, cuando la temperatura de la fuente de ionización puede desplazar el electrón del átomo del elemento a medir y se genera un ion, reduciendo la señal espectral d) Espectrales, cuando existe la presencia de un elemento en la muestra con línea espectral cercana al elemento de interés a medir. e) De absorción no específica, o de tipo molecular, se presenta cuando el elemento de interés presenta interferencia de señales por absorción, dispersión de radiación de moléculas, partículas o sales, etc., de componentes de la matriz de la muestra que se atomizan simultáneamente con el analito de interés. ii. Para ICP-AES, las principales interferencias de reto analítico son: a) Químicas b) La emisión de fondo, para contenidos bajos de mercurio. Las muestras que contienen contenidos altos de los componentes de matriz, aportan un gran número de líneas espectrales de emisión o bandas moleculares pueden aumentar el desafío de la medición. c) Fondos espectrales complejos que incluye retos de selectividad para el Hg a bajas sensibilidades, por las interferencias espectrales y de efecto de matriz. 1. Los procedimientos químicos o instrumentales usados para evitar o corregir la supresión o mejora de la señal inducida por la matriz. 2. Altas concentraciones de ácidos, sólidos disueltos fácilmente ionizados aumentarán el grado de dificultad. 3. Eliminar, reducir o corregir matemáticamente las interferencias causadas por la superposición de líneas de emisión del Hg con emisión atómica, iónica o molecular de los componentes de la matriz. iii. Para ICP-MS, las principales interferencias de reto analítico son: Las interferencias de matriz, interferencias espectrales como las doblemente cargadas, isobáricas y poliatómicas, que incluye los retos de: i. Los procedimientos o instrumentales usados para evitar o corregir la supresión o mejora de la señal inducida por la matriz. ii. Eliminar, reducir o corregir matemáticamente las interferencias causadas por la superposición en masa de los isótopos del Hg con especies isobáricas o poliatómicas. iii. El uso de técnicas que incluyan celdas de colisión, alta resolución o separaciones químicas. iv. A contenidos bajos, la sensibilidad de los isótopos del Hg, se ve afectada por las especies interferentes que afectarán el grado de dificultad. Por todo lo anterior mencionado sobre las competencias núcleos, se hace de su conocimiento que este ensayo de aptitud técnica está enfocado a evaluar el desempeño en conjunto de las siguientes competencias núcleo involucradas en el componente de la medición instrumental: 1. Método de calibración instrumental. 2. Detección de señal. 3. Efecto de memoria. 4. Optimización de parámetros instrumentales para el caso de EAA. 5. Fondos espectrales complejos para el caso de ICP-OES. 6. Corrección de efectos de matriz o interferencias. Por lo anterior, aquellos laboratorios dedicados a la medición de muestras de matriz natural para realizar monitoreos en distintos sectores ambientales, se les invita a que participen en este Ensayo de Aptitud donde se empleará una muestra de referencia de matriz simple, para que en esta Primera Etapa evalúen su desempeño concerniente a las competencias núcleo descritas. Posteriormente en una Segunda Etapa se contempla incluir la evaluación de desempeño de todas las competencias núcleo usando una muestra de referencia de matriz natural. P á g. 3 d e 3