Propuesta de Programa de Estandarización n y Control de Calidad para las mediciones de COPs en Matrices Ambientales

Transcripción

1 Propuesta de Programa de Estandarización n y Control de Calidad para las mediciones de COPs en Matrices Ambientales Q. Juan Ignacio Ustaran C. Laboratorios ABC Química Investigación n y Análisis S.A. de C.V. Reunión n del Comité Científico del PRONAME Agosto 28 y 29 de 2008

2 1.0 Introducción Los 2 objetivos a lograr en una una Red de Laboratorios para la Medición de COPs en Matrices Ambientales que integren el PRONAME son: Resultados veraces Resultados comparables

3 1.0 Introducción Para lograr lo anterior es necesario contar con laboratorios comprometidos a: Utilizar solo Métodos M aprobados por el PRONAME Utilizar procedimentos de QA/QC estandarizados por el PRONAME Participar en todos los Estudios Interlaboratorios que organice el PRONAME

4 1.0 Introducción Para lograr lo anterior es necesario contar con: Catálogo de Métodos M Estandarizados aprobados por el PRONAME Indicadores de Calidad estandarizados (Criterios de Desempeño) Procedimientos de QA/QC estandarizados

5 1.0 Introducción Por lo que cualquier integrante de la Red de Laboratorios del PRONAME debe de: Ser un Laboratorio Intercomparable Contar con un Sistema de Gestión n de la Calidad (basado en la NMX IMNC 2006) Haber firmado un compromiso escrito para pertenecer al PRONAME Participar en todos Estudios Interlaboratorios y Evaluaciones del SGC que organice el PRONAME

6 2.0 Control de Calidad Que debe hacer un adecuado Programa de QC en nuestro Laboratorio? Responder todas las preguntas básicas de desempeño o técnico t de una medición n analítica y demostrar que lo que hacemos, esta bien hecho!!!

7 2.0 Control de Calidad Que preguntas debe responder nuestro Programa de QC?: Mi muestra es representativa? Mi muestra es Homogénea? Se contaminó la muestra en el muestreo? Se contaminó la muestra en la transportación, n, manejo y almacenaje? No contaminé la muestra al procesarla? Mi equipo estaba limpio? Se procesó correctamente la muestra (no perdí los analitos en el procesamiento)

8 2.0 Control de Calidad Mi equipo no degradó los analitos de la muestra? Sigue vigente la curva de calibración n? No se ha alterado la calibración n a través s del análisis del lote? La muestra no tiene interferencias sobre el método m utilizado? Sé analizar las muestras por éste método m? Utilizo el método m correcto para analizar estas muestras?

9 Tipos de QC Control de Calidad Estadístico stico Se basa en el análisis estadístico stico de la precisión n y de la exactitud (En Microbiología a solo precisión). Normalmente se realiza en muestras sintéticas ticas de QC No nos dice si todas las muestras están correctamente analizadas, solo, que es muy probable que si lo estén. Habla del lote en general, no de cada muestra en específico. Muy utilizado y válido v en muestras iguales (Análisis de medicamentos, alimentos, clínicos, donde la matriz es siempre la misma, y la variación n es debida al analista)

10 Tipos de QC Control de Calidad Intramuestra Se debe utilizar en muestras donde las matrices pueden tener diferencias que influyan en los resultados analíticos (suelos, aguas residuales, aguas salobres, residuos peligrosos, residuos sólidos). Se basa en la determinación n de analitos que no existen en las matrices analizadas (estándares internos) y Con el análisis de muestras adicionadas para determinar la concentración n real (adición n de estándar).

11 Criterios de Aceptación n y Rechazo, que son y para que sirven?

12 En la Química Analítica, si no sés que lo estoy haciendo bien, seguramente lo estoy haciendo mal... (refrán n anónimo nimo)

13 Solo sés que lo estoy haciendo bien cuando lo puedo demostrar con evidencias documentales y numéricas (estadísticas)... sticas)... (otro refrán n anónimo nimo)

14 Los Criterios de A/R son la forma en la que se cristalizan las especificaciones de QA/QC, marcan los linderos en los que me debo mover para cumplir (si mi indicador está dentro de los Criterios de A/R está bien, si está afuera, esta mal...)

15 Para que sirven los Criterios de A/R En primer lugar para tomar decisiones propias (lo estoy haciendo bien?) Para demostrar con evidencias objetivas y estadísticas sticas que lo que estamos haciendo se encuentra dentro de las especificaciones correspondientes.

16 Criterios de A/R Gran parte del QC de Muestreo se demuestra documentalmente a través s de Criterios de A/R: Calibración n del equipo de campo en las bitácoras de uso de los equipos. Trazabilidad de la medición n de campo en las bitácoras de uso de los equipos y en las hojas de campo. Conformidad de Cliente con el muestreo realizado con las hojas de satisfacción n del cliente.

17 Tipos de Criterios de A/R Intervalos del fabricante de equipos. Intervalos que requieren las regulaciones aplicables. Intervalos que requieren los métodos m de prueba. Intervalos estadísticos sticos propios del laboratorio. Especificaciones de fabricantes, métodos, m seguridad, etc.

18 Ejemplos de Criterios de A/R Cartas Control de Precisión n y Exactitud Variación n máxima m de los ISTDs o de la muestras de VCI Contaminación n de Blancos de Reactivos Variación n de 2 pesadas consecutivas Boca de los viales astillados Señal de base del ECD Variación n de la absorbancia del Std. de sensitividad en AAE TMPA

19 Métodos Basados en Desempeño Métodos modernos donde solo se fijan especificaciones de desempeño o del método que se deben alcanzar en el laboratorio que lo aplique y los principios básicos b que definen al mensurando (se pueden hacer variaciones a la receta siempre y cuando no se cambien dichos principios ni se altere su desempeño).

20 Métodos Basados en Desempeño Las especificaciones de desempeño o del método se refieren principalmente a sensibilidad, precisión, exactitud y rango de trabajo (criterios de A/R). Los principios básicos b sicos que definen al mensurando se refieren principalmente a la técnica t determinativa y a la matriz aplicable

21 Métodos Basados en Desempeño Los MBD deben ser comparables y por lo mismo se deben intercomparar a partir de Pruebas Interlaboratorios en las matrices específicas de su alcance. Son métodos m todos que solo pueden ser utilizados por Laboratorios maduros y con amplia experiencia en Química Analítica.

22 Validación n de Métodos M de Ensayo

23 QUE ES LA VALIDACIÓN N DE UN MÉTODO M DE ENSAYO??? Es la confirmación n por examen y la provisión n de evidencia objetiva de que se cumplen los requisitos particulares para un uso propuesto [NMX EC IMNC 2000, Ref 1] ESTA DEFINICIÓN N APLICA PRINCIPALMENTE A LA APLICACIÓN N DE MÉTODOS M ESTANDARIZADOS

24 QUE ES LA VALIDACIÓN N DE UN MÉTODO M DE ENSAYO??? Es el proceso de establecer las características de desempeño o y limitaciones de un método m de medición n y la identificación n de aquellas influencias que pueden modificar estas características y a que grado lo afectan [EURACHEM The fitness for Purpose of Analytical Methods Ref 2] ESTA DEFINICIÓN N APLICA PRINCIPALMENTE AL DESARROLLO DE MÉTODOS M NUEVOS

25 QUE ES LA VALIDACIÓN N DE UN MÉTODO M DE ENSAYO??? La validación n examina las características de desempeño o de un método m para identificar y establecer cualquier limitación n que pueda esperarse del método m cuando se aplique a un tipo específico de muestras [CENAM Métodos analíticos adecuados a su propósito. Guía a de laboratorio para validación de métodos m y tópicos t relacionados Ref 3] ESTA DEFINICIÓN N APLICA PRINCIPALMENTE A LA APLICACIÓN N DE MÉTODOS M ESTANDARIZADOS

26 Parámetros de la validación TOTAL de un método m analítico Límite de detección Límite de cuantificación Intervalo lineal y de trabajo Precisión n (Estudio de Reproducibilidad) Exactitud y Sesgo Incertidumbre inicial Selectividad / Especificidad Robustez

27 Parámetros de la validación PARCIAL de un método m analítico Donde se midan concentraciones cercanas al límite l de detección n del Método M de Ensayo, se debe solicitar: Límite de detección Límite de cuantificación Exactitud y Sesgo Precisión n (Estudio de Reproducibilidad) Incertidumbre Intervalo lineal y de trabajo.

28 Parámetros de la validación n de un método analítico NO ESTANDARIZADO MÉTODOS DE ENSAYO NO ESTANDARIZADOS: Los que un laboratorio de ensayos desarrolla internamente para una u aplicación n específica sin seguir detalladamente las especificaciones de un método m normalizado. Los que se basan en un método m estandarizado pero al que se le han realizado modificaciones para aplicarlo a otra matriz no contemplada en el método m de referencia Métodos Estandarizados con modificaciones que alteran su alcance inicial Métodos mencionados en textos o publicaciones científicas Métodos especificados por los fabricantes de equipos. TODOS LOS PARÁMETROS MENCIONADOS EN LA DIAPOSITIVA ANTERIOR

29 Parámetros de la validación n de un método analítico ESTANDARIZADO MÉTODOS DE ENSAYO ESTANDARIZADOS SON LOS QUE HAN SIDO APROBADOS POR: NOMs, NMXs, anexos normativos Organismos internacionales de normalización n (ISO, AOAC, CODEX, OMS) Dependencias extranjeras reconocidas internacionalmente (EPA, EC, CARB, DIN, NIOSH, OSHA, FDA, etc.) Organizaciones técnicas t reconocidas (AWWA, WPCF, ASTM, ACS, etc.) LOS PARÁMETROS MENCIONADOS EN LA VALIDACION PARCIAL

30 Validación n Parcial o Completa??? Desarrollo de un método m para un problema en particular: Completo Existe un método m evaluado para aplicarlo en un problema en particular: Completo Un método m establecido, realizar una revisión n para incorporar innovaciones: Parcial o completo Un método m establecido, extenderlo o adaptarlo a un problema nuevo: Parcial o completo Cuando el control de calidad indica que un método m establecido cambia con el tiempo: Parcial o completo Establecer un método m en un laboratorio diferente: Parcial Establecer un método m con diferente instrumentación: n: Parcial Establecer un método m con diferente operador: Parcial

31 Se puede validar totalmente un método analítico en un laboratorio de ensayos? W Es muy difícil, ya que la determinación n de la selectividad/especificidad y la robustez se basan en diseños experimentales que implican tiempo y altos costos, normalmente se realizan por medio de estudios de colaboración n realizados por algunas Instituciones Gubernamentales, principalmente extranjeras (EPA, FDA, NIOSH, OSHA, etc.) u Organizaciones Técnicas T reconocidas, también n extranjeras (AOAC, ASTM, etc.), existen algunos pocos casos realizados por Laboratorios Primarios.

32 Confirmación n de la validación n inicial de métodos de ensayo utilizados de rutina en un laboratorio de ensayo WCada Cada año a o se debe confirmar la competencia técnica del laboratorio a través s de Pruebas Interlaboratorios o en su ausencia por la determinación n de los siguientes parámetros: Límite de detección Exactitud y Sesgo Incertidumbre Se Se realiza también n cuando se efectúan cambios importantes en el equipo.

33 La Prueba Inicial de Desempeño o del Analista y su relación n con la validación n inicial y la confirmación n de la validación n inicial Todos los analistas que realizan algún método de ensayo deben demostrar que son competentes para operarlo a través s de la obtención n de los LDM, Exactitud y Sesgo e Incertidumbre los cuáles deben estar dentro de los criterios de aceptación n y rechazo del método de referencia, lo anterior se denomina Evaluación n Inicial de Desempeño del Analista,, se realiza para cada analista, antes de iniciar el análisis de muestras reales y al menos cada año. a

34 Como determinar si se ha validado parcialmente adecuadamente un método W Intervalo de Trabajo, la curva de calibración debiera abarcar al menos de 0.25 a 2 veces el LMP o la especificación n buscada o acordada y debe estar dentro del Intervalo Lineal. W El LDM debiera estar al menos 10 veces por debajo del LMP o especificación n acordada. W El LPC debiera estar al menos 2 veces por debajo del LMP o especificación n acordada.

35 Como determinar si se ha validado parcialmente adecuadamente un método W La Reproducibilidad inicial debe estar realizada con la concentración n del punto medio de la curva de calibración n (LMP o especificación acordada). W Para la estimación n de la incertidumbre se debe utilizar un estudio de precisión n que cumpla con lo siguiente: WNúmero de muestras de QC mayor a 20 WTodas dentro de control estadístico stico WQue pertenezca a una distribución n normal WQue se hayan elaborado a través s de todo el intervalo de trabajo del método m de ensayo (diferentes concentraciones).

36 Como determinar si se ha validado parcialmente adecuadamente un método W Los valores obtenidos en la Validación Parcial del Método M deben cumplir con los de la Validación n del Método M de Referencia y son la base para establecer los Criterios de Aceptación n y Rechazo del Laboratorio (pueden ser mejores que los del Método M de Referencia pero no peores).

37 OJO. El objetivo último de la validación n es totalmente inútil si no está ligada a un Sistema de Control de Calidad Estadístico stico que demuestre que el método m se encuentra en todo momento dentro de control, que utilice muestras de control de calidad bien elaboradas en todo el intervalo de trabajo y que esté diseñado para que no existan sesgos causados por el conjunto analista- muestra de QC (resultados inventados )

38 Conclusiones El programa de QC que se utilice en los Laboratorios de la Red del PRONAME debe cumplir al menos con: Contar con un Sistema de Gestión n de la Calidad implantado y preferentemente Acreditado Utilización n de Métodos M Estandarizados preferentemente Basados en Desempeño

39 Conclusiones Validar al menos parcialmente todos los métodos utilizados en las matrices de interés Tener Criterios de A/R suficientes para cada método m utilizado Utilizar los criterios y procedimientos de QC del Manual que el PRONAME desarrolle Utilizar analistas competentes con EIDAs

40 Conclusiones Confirmar al menos anualmente todos los métodos utilizados para el PRONAME Participar en al menos todos los Estudios Interlaboratorios organizados por el PRONAME Reportar con cada estudio realizado un Informe de QC con las especificaciones que desarrolle el PRONAME

41 Referencias 1.- NMX EC IMNC The Fitness for purpose of Analytical methods, Eurachem, 1998 ( 3.- Métodos analíticos adecuados a su propósito. Guía a de laboratorio para validación n de métodos m y tópicos t relacionados. CNM-MRD MRD-PT- 030, CENAM, Managers guide to VAM, UK Dept. of Trade and Industry, Valid Analytical Measurements Programme. 5.- EAL P-11, P Validation of Test Methods,, European Cooperation for Accreditation of Laboratories, USEPA Guidance for method development and methods validation for the RCRA Program,, ICH Q2B Guidance for Industry Validation of Analytical Procedures: Methodology (International Conference for Armonization), 1996.

42 Para mayor información: Q. Juan Ignacio Ustaran C. Tels: Fax: