LOS COMPUESTOS QUE CONTIENEN UN GRUPO CARBOXILO SON ÁCIDOS Y SE LLAMAN ÁCIDOS CARBOXÍLICOS.

Transcripción

1 ÁCIDS CARBXÍLICS Y DERIVADS. LS CMPUESTS QUE CNTIENEN UN GRUP CARBXIL SN ÁCIDS Y SE LLAMAN ÁCIDS CARBXÍLICS. C H GRUP CARBXÍLIC R C H ÁCID CARBXILIC R-CH R-C 2 H ESTRUCTURAS CNDENSADAS LS ÁCIDS CARBXÍLICS SE CLASIFICAN DE ACUERD CN EL SUSTITUYENTE UNID AL GRUP CARBXILIC. UN ÁCID ALIFÁTIC TIENE UN GRUP ALQUIL UNID AL GRUP CARBXÍLIC, MIENTRAS QUE UN ÁCID ARMÁTIC TIENE UN GRUP ARIL. EL ÁCID QUE TIENE UN PRTÓN UNID AL GRUP CARBXÍLIC SE LLAMA ÁCID FÓRMIC. LS ÁCIDS GRASS SN ÁCIDS ALIFÁTICS DE CADENA LARGA, DERIVADS DE LA HIDRÓLISIS DE GRASAS Y ACEITES. UN ÁCID CARBXÍLIC CEDE PRTNES PR RUPTURA HETERLÍTICA DEL ENLACE -H DAND UN PRTÓN Y UN IN CARBXILAT. 1

2 ÁCIDS CARBXÍLICS. NMENCLATURA.- NMBRES CMUNES. ALGUNS ÁCIDS CARBXILICS ALFÁTICS SE CNCEN DESDE HACE CIENTS DE AÑS Y TIENEN NMBRE CMUNES QUE REFLEJAN SUS FUENTES HISTÓRICAS. EL ÁCID FÓRMIC SE EXTRAE DE LAS HRMIGAS (FRMICA EN LATIN). EL ÁCID ACÉTIC SE AISL DEL VINAGRE (DEL LATÍN ACETUM, AGRI). EL ÁCID PRPIÓNIC (DEL GRIEG PRTS PIN, PRIMERA GRASA). EL ÁCID BUTIRIC SE BTIENE PR XIDACIÓN DEL BUTIRALDEHÍD QUE ENCUENTRA EN LA MANTEQUILLA (BUTYRUM EN LATÍN). SE EN LA TABLA MSTRADA A CNTINUACIÓN SE DAN NMBRES Y PRPIEDADES FÍSICAS DE ALGUNS ACIDS CARBXILICS. EN LS NMBRE CMUNES, LAS PSICINES DE LS SUSTITUYENTES SE INDICAN CN LETRAS GRIEGAS. LA ASIGNACIÓN DE LETRAS CMIENZA EN EL ÁTM DE CARBN ADYACENTE AL CARBN CARBNÍLIC. 2

3 NMBRES Y PRPIEDADES FÍSICAS DE ALGUNS ÁCIDS CARBXÍLICS. ASPECTS ESTRUCTURALES DEL ÁCID FÓRMIC.- LA MLÉCULA ES APRXIMADAMENTE PLANAR. EL CARBN CARBNILIC HIBRIDIZAD SP2 ES PLANAR CN ANGULS CERCANAMENTE TRIGNAL. EL ENLACE -H TAMBIÉN EN EL PLAN, ECLIPSAD CN EL ENLACE C=. EL XIGEN SP3 TIENE UN ÁNGUL C--H DE 106. PALABRAS CLASES: ÁCID FRMIC. 3

4 ÁCIDS CARBXÍLICS Y DERIVADS. PRPIEDADES FISICAS LS ÁCIDS CARBXÍLICS HIERVEN A TEMPERATURAS MUY SUPERIRES QUE LS ALCHLES, CETNAS ALDEHIDS DE PESS MLECULARES SEMEJANTES. PR EJEMPL, EL ÁCID ACÉTIC(PM 60) HIERVE A 118 C, EL 1-PRPANL (PM 60) HIERVE A 97 C Y EL PRPINALDEHID (PM 58) HIERVE A 49 C. H 3 C C H H 3 C CH 2 CH 2 H H 3 C CH 2 CH 1-PRPANL, P.E.97 C PRPINALDEHID, P.E. 49 C EL PUNT DE EBULLICIÓN ALT DE LS ÁCIDS CARBXILICS RESULTA DE LA FRMACIÓN DE UN DIMER ESTABLE FRMAD PR ENLACES DE HIDRÓGENS. ESTE DIMER CNTIENE UN ANILL DE CH-MIEMBRS UNID PR DS ENLACES DE HIDRÓGENS QUE DUPLICA EFECTIVAMENTE EL PES MLECULAR DE DEJAN LA FASE LIQUIDA. SE REQUIERE MAYR TEMPERATURA PARA RMPER LS ENLACES DE HIDRÓGENS Y VAPRIZAR EL ÁCID. PALABRAS CLAVES: DIMER. 4

5 PUNTS DE FUSIÓN LS ÁCIDS CARBXILICS QUE CNTIENEN MÁS DE CH ÁTMS DE CARBN PR L GENERAL SN SÓLIDS. LA PRESENCIA DE DBLE ENLACES (ESPECIALMENTE DBLES ENLACES CIS) EN UNA CADENA LARGA IMPIDE LA FRMACIÓN DE UNA RED CRISTALINA ESTABLE, L QUE CASINA UN PUNT DE FUSIÓN BAJS. PR EJEMPL, TANT EL ÁCID ESTEÁRIC (ÁCID CTADECANIC) CM EL ÁCID LINLÉIC (CIS, CIS-9.12-CTADECANIC) TIENEN 18 ÁTMS DE CARBN, PER EL ÁCID ESTEÁRIC FUNDE A 70 C Y EL LINLÉIC A -5 C. CH 3 -(CH 2 ) 16 -CH H CH 3 (CH 2 ) 4 C C H H C CH 2 H C (CH 2 ) 7 -CH ÁCID ESTEÁRIC, P.F. 70 C ÁCID LINLÉIC, P.F.-5 C LS PUNTS DE FUCIÓN DE LS ÁCIDS DICARBXILICS SN MUY ALTS. TENIEND DS CARBXILS PR MLÉCULAS LAS FUERZAS DE LS PUENTES DE HIDRGEN SN ESPECIALMENTE FUERTES EN ESTAS MLÉCULAS. ACIDEZ DE LS ÁCIDS CARBXILICS UN ÁCID CARBXILIC PUEDE DISCIARSE EN AGUA PARA DAR UN PRTÓN Y UN IN CARBXILAT. LA CNSTANTE DE EQUILIBRI Ka PARA ESTA REACCIÓN ES LLAMADA CNSTANTE DE DISCIACIÓN DEL ÁCID CNSTANTE DE ACIDEZ. PALABRAS CLAVES: CNSTANTE DE EQUILIBRI, CNSTANTE DE DISCIACIÓN-ÁCIDA, IN CARBXILAT. 5

6 LS VALRES DE pka SN DE APRXIMADAMENTE 5 (Ka= 10-5 ) PARA LS ÁCIDS CARBXILICS SIMPLES. PR EJEMPL EL ÁCID ACÉTIC TIENE UN pka DE 4,7 ( Ka=1,8x10 5 ). AUNQUE LS ÁCIDS CARBXILICS N SN TAN FUERTES CM LS ÁCIDS MINERALES SN MUCHS MÁS ÁCIDS QUE TRS GRUPS FUNCINALES. LS ALCHLES TIENEN pka ENTRE 16 Y 18. EL ÁCID ACÉTIC ES APRXIMADAMENTE VECES MÁS ÁCID QUE LS ALCHLES MÁS ÁCIDS. DIAGRAMA DE ENERGÍA DE LS ÁCIDS CARBXILICS Y ALCHLES LS ÁCIDS CARBXILIC SN MAS ACÍDICS QUE LS ALCHLES PRQUE LS INES CARBXILATS SN MÁS ESTABLES QUE LS INES ALCXIDS. LS INES CARBXILATS TIENE LA CARGA NEGATIVA DELCALIZADA SBRE SUS DS XIGENS. PALABRAS CLAVES: IN CARBXILAT, IN ALCXID. 6

7 IN ACETAT SE PUEDE VISUALIZAR EL IN CARBXILAT CM UN HIBRID DE RESNANCIA CM UN SISTEMA CNJUGAD DE TRES RBITALES p QUE CNTIENEN CUATR ELECTRNES. SI EL SI EL ÁTM DE CARBN Y LS DS DE XIGEN ESTAN HIBRIDIZADS SP 2, CADA UN DE ELLS TIENE UN RBITAL P N HIBRIDIZAD. LA FIGURA MUESTRA LA ESTRUTURA DEL IN ACETAT. CADA ENLACE C- TIENE UN RDEN DE ENLACE DE 3/2, DE UN ENLACE σ Y MEDI ENLACE π. CADA ÁTM DE XIGEN TIENE LA MITAD DE LA CARGA NEGATIVA EN EL IN ACETAT. LA DESLCALIZACIÓN DE LA CARGA NEGATIVA SBRE LS DS XIGENS HACE AL IN ACETAT MÁS ESTABLE QUE EL IN METXID. PALABRAS CLAVES: IN ACETAT, DESLCALIZACIÓN. 7

8 EFECT DEL SUSTITUYENTE SBRE LA ÁCIDEZ DE LS ÁCIDS CARBXILICS UN SUSTITUYENTE QUE ESTABILICE AL IN CARBXILAT CN CARGA NEGATIVA, AUMENTA LA DISCIACIÓN Y PRDUCE UN ÁCID MÁS FUERTE. DE ESTE MD LS ÁTMS ELECTRNEGATIVS AUMENTAN LA FUERZA DE UN ÁCID. LA MAGNITUD DEL EFECT DE UN SUSTITUYENTE DEPENDE DE LA DISTANCIA AL GRUP CARBXILIC. ESTE EFECT INDUCTIV PUEDE SER MUY GRANDE SI ESTÁN PRESENTES UN MÁS GRUPS QUE ATRAEN ELECTRNES EN EL ÁTM DE CARBN α. ENTRE MÁS ALEJAD ESTEN LS SUSTITUYENTE DEL GRUP CERBXILIC MENR SERÁ SU EFECT INDUCTIV. PALABRAS CLAVES: FUERZA DE ÁCIDEZ, EFECT INDUCTIV. 8

9 SALES DE ÁCIDS CARBXILICS DESPRTNACIÓN DE ÁCIDS CARBXILICS UNA BASE FUERTE PUEDE DESPRTNAR CMPLETAMENTE UN ÁCID CARBXILIC. LS PRDUCTS SN UN IN CARBXILAT, EL CATIÓN QUE QUEDA DE LA BASE Y AGUA. LA CMBINACIÓN DE UN IN CARBXILAT Y UN CATIÓN ES UNA SAL DE UN ÁCID CARBXILIC. EL HIDRXID DE SDI ES CMUNMENTE USAD PARA DESPRTNAR ÁCIDS CARBXILICS. PALABRAS CLAVES: IN CARBXILATS, SAL DE UN ÁCID CARBXILIC. PRTNACIÓN DE SALES DE ÁCIDS CARBXILICS YA QUE LS ÁCIDS MINERALES SN MÁS FUERTES QUE LS ÁCIDS CARBXILICS, ADICIÓN DE UN ÁCID MINERAL.CNVIERTE LA SAL DE UN ÁCID CARBXILIC DE VUELTA EN EL ÁCID CARBXILIC RIGINAL. EL HCl ES USAD CMÚNMENTE PARA LA PRTNACIÓN. PALABRAS CLAVES: ÁCIDS MINERALES, PRTNACIÓN. 9

10 APLICACINES DE LS ÁCIDS CARBXILICS.- EL ÁCID CARBXILIC CMERCIAL MÁS IMPRTANTE ES EL ÁCID ACÉTIC. EL VINAGRE ES UNA SLUCIÓN ACUSA DE ÁCID ACÉTIC AL 5%, QUE SE USA EN MULTITUD DE ALIMENTS. SE PRDUCE PR FERMENTACIÓN DE AZÚCARES Y ALMIDNES. EN 1991, LA CAPACIDAD DE PRDUCCIÓN MUNDIAL ERA DE 5,4x10 6 TM/AÑ DE LAS CUALES 1,6: 1,5 Y,61x10 6 TM/AÑS SE PRDUCIAN EN EN EE.UU., EURPA Y JAPN. ESTAS CIFRAS SE REFIERAN AL ÁCID ACÉTIC SINTETIC. LA MAYR PARTE DEL ÁCID ACÉTIC INDUSTRIAL SE BTIENE A PARTIR DEL ACETILEN. HC ACETILEN CH H 2, HgS 4, H 2 S 4 C H 3 CH ACETALDEHÍD 2, CATALIZADR C H 3 C H ÁCID ACÉTIC HIDRLIXIS DE GRASAS Y ACEITES.- LA HIDRLISIS DE UNA GRASA UN ACEITE DA UNA MEZCLA DE LA SALES DE LAS CADENAS DE LS ÁCIDS GRASS ( CADENAS CN NÚMER PAR DE CARBN QUE VAN DE C6 A C18). UNA GRASA ANIMAL CNTIENE PRINCIPALMENTE ACIDS GRASS SATURADS, MIENTRAS QUE LA MAYRIA DE LS ACEITE VEGETALES SN PLIINSATURADS. LA HIDRLISIS DE GRASA Y ACEITES PRDUCEN JABNES. REACCIÓN DE IMPRTANCIA EN LA BTENCIÓN DE BICMBUSTIBLES A PARTIR DE ACEITES VEGATALES. PALABRAS CLAVES: ACIDS GRASS, ACIDS GRASS SATURADS, ACETES PLIINSATURADS. 10

11 RESUMEN DEL CAREY: ACIDS CARBXILICS Preparations of Carboxylic Acids (overview) Carbonation of Grignards Hydrolysis of Nitriles xidation of 1 o Alcohols xidation of Aldehydes xidation of Alkyl Benzenes Preparation of Carboxylic Acid Derivatives acyl chlorides acid anhydrides Esters Amides carboxylates TMAD DEL 11

12 APLICACINES DE LS ÁCIDS CARBXILICS, continuación. EL ÁCID BENZIC SE USA CM INGREDIENTE EN MEDICINA, CNSERVADR DE ALIMENTS Y MATERIA PRIMA PARA SÍNTESIS. EL ÁCID BENZIC SE PUEDE PRDUCIR PR XIDACIÓN DE TLUEN CN PERMANGANAT DE PTASI: H 3 C - C K + KMn 4 H 2 0, - H TLUEN BENZAT DE PTASI LS DIACIDS MÁS IMPRTANTE CMERCIALMENTE SN EL ÁCID ADÍPIC (ÁCID HEXANDIIC) Y EL ÁCID FTÁLIC (ÁCID 1,2-BENCENDIIC). EL ÁCID ADIPIC SE USA EN LA FABRICACIÓN DE NYLN 66. EL ÁCID FTALIC SE USA EN LA FABRICACIÓN DE LS PLIÉSTERES. H 2, Ni ALTA PRESIÓN 2, V Co(CCH 3 ) 3,CH 3 CH C H CH C 2 H H 2 C H CH 2 C CH 2 ÁCID ADÍPIC NAFTALEN CALR C H ÁCID FTÁLIC 12

13 SINTESIS DE LS ÁCIDS CARBXÍLICS.- SE HAN VIST TRES MÉTDS PARA LA PREPARACIÓN DE ÁCIDS CARBXILICS: XIDACIÓN DE ALCHLES Y ALDEHÍDS RUPTURA XIDATIVAS DE ALQUENS Y ALQUINS. XIDACIÓN DE LATERAL DE ALQUILBENCENS. LS ALCHLES ALDEHIDS PRIMARIS SE XIDAN NRMALMENTE PARA PRDUCIR LS ÁCIDS EMPLEAND ÁCID CRÓMIC ( H 2 Cr 4, FRMAD A PARTIR DE Na 2 Cr 2 7 Y H 2 S 4 ). EL PERMANGANAT DE PTASI SE EMPLEA EN CASINES CN MENRES RENDIMIENTS. Na 2 Cr 7, H 2 S 4 EL KMN 4 DISLUID Y FRI REACCINA CN LS ALQUENS PARA DAR GLICLES. SLUCINES CALIENTES Y CNCENTRADAS DE KMN 4 XIDAN MÁS LS GLICLES, RMPIEND EL ENLACE CARBN-CARBN CENTRAL. DEPENDIEND DE LA SUSTITUCIÓN DEL DBLE ENLACE RIGINAL, SE PDRÁN BTENER CETNAS ÁCIDS. 13

14 EJEMPLS: CH KMn 4 CNC. Ph-CH + CH 3 -CH 2 -CH H CH 2 CH 3 KMn 4 CH C 2 H H 2 C H CH 2 C CH 2 ÁCID ADÍPIC LA ZNÓLIS UNA CMBINACIÓN VIGRSA CN PERMAGANAT RMPE EL TRIPLE ENLACE DE LS ALQUINS DAND ÁCIDS CARBXÍLICS. H LAS CADENAS LATERALES DE LS ALQUILBENCENS SE XIDAN A DERIVADS DEL ÁCID BENZIC PR TRATAMIENT CN ÁCID CRÓMIC CALIENTE KMN 4. CM SE TRATA DE CNDICINES FUERTES DE REACCIÓN SÓL SE UTILIZA PARA BTENER DERIVADS DEL ÁCID BENZIC SIN GRUPS FUNCINALES XIDABLES (-Cl, -N 2, -S 3 H Y - CH). 14

15 CARBXILACIÓN DE REACTIVS DE GRIGNARD EL DIXID DE CARBN SE AGREGA A LS REACTIVS DE GRIGNARD PARA FRMAR LAS SALES DE MAGNESI DE LS ÁCIDS CARBXILICS. LA ADICIÓN DE ÁCID DISLUID PRTNA LA SALES DE MAGNESI PARA DAR ÁCIDS CARBXÍLICS. FRMACIÓN E HIDRÓLISIS DE NITRILS TRA MANERA DE CNVERTIR UN HALUR ( TSILAT) DE ALQUIL EN ÁCID CARBXÍLIC CN UN ÁTM DE CARBN ADICINAL ES DESPLAZAR AL HALUR CN CIANUR DE SDI. EL PRDUCT ES UN NITRIL CN UN ÁTM DE CARBN MÁS. LA HIDRÓLISIS ÁCIDA DEL NITRIL PRDUCE UN ÁCID CARBXÍLIC MEDIANTE UN MECANISM DESCRIT ANTERIRMENTE. ESTE MÉTD SE LIMITA A LS HALURS Y TSILATS QUE SN BUENS ELECTRÓFILS SN2: GENERALMENTE LS PRIMARIS N IMPEDIDS. 15

16 LA REACCIÓN DEL HALFRM.- PARA LA MAYR PARTE DE LAS CETNAS, LA HALGENACIÓN PRMVIDA PR UNA BASE CNTINÚA HASTA QUE SE HALGENA CMPLETAMENTE EL ÁTM DE CARBN α. LAS METIL CETNAS TIENEN TRES PRTNES α. EN EL CARBN DEL METIL Y PARTICIPAN EN LA HALGENACIÓN TRES VECES PARA FRMAR LAS TRIHALMETILCETNA.. R C CH 3 + 3X 2 + H- R C CX 3 TRIHALMETIL-CETNA + 3X - + 3H 2 MECANISM DE LA FRMACIÓN DE HALFRM LA TRIIHALMETILCETNA REACCINA CN EL IÓN HIDRXIL PARA DAR UN ÁCID CARBXILIC, UN INTERCAMBI RÁPID DE UN PRTÓN DA EL IÓN CARBXILAT Y UN HALFRM. HIDRXIDCUAND UNA CETNA ES TRATADA CN UN HALGEN Y BASE, SE PRDUCE UNA HALGENACIÓN. CUAND SE USA CLR, BRM ID SE FRMA CLRFRM, BRMFRM ó IDFRM RESPECTIVAMENTE. PALABRAS CLAVES: TRIHALMETIL CETNA, HALFRM, CLRFRM, BRMFRM, IDFRM. 16

17 REACCIÓN DE IDFRM CN ALCHLES SECUNDARIS.- DAD QUE EL YD ES UN AGENTE XIDANTE, UN ALCHL PUEDE DAR PSTIV LA PRUEBA DEL IDFRM, SI ES XIDAD A METIL CETNA. ASI, LA REACCIÓN DE IDFRM PUEDE ARREGLARSE PARA QUE UN ALCHL DE UN ÁCID CARBXILIC CN UN CARBN MENS. PALABRAS CLAVES: IDFRM. 17

18 SUSTITUCIÓN NUCLEFÍLICA DE ACIL.- LAS CETNAS Y ALDEHIDS REACCINAN CMUNMENTE PR ADICIÓN NUCLEFÍLICA AL GRUP CARBNIL, PER LS ÁCIDS CARBXILICS CMUNMENTE REACCINAN PR SUSTITUCIÓN NUCLEFÍLICA DEL ACIL, DNDE UN NUCLEÓFIL ES REMPLAZAD PR TR SBRE EL ÁTM DE CARBN ACIL (C=). DERIVADS DE LS ÁCIDS CARBXILICS INCLUYEN HALURS DE ACIL, ANHIDRIDS, ESTERES Y AMIDAS. Palabras Claves: haluro de acilo, anhidridos, esteres, amidas, sustitucipon acilica. 18

19 ESTERIFICACIÓN DE FISHER.- LS ÁCIDS CARBXILICS SE CNVIERTEN DIRECTAMENTE A ESTERES VÍA ESTERIFICACIÓN DE FISHER, UNA SUSTITUCIÓN NUCLEFICA DE ACIL PR UN ALCHL LA REACCIÓN NETA ES REMPLAZ EN EL ÁCID DEL GRUP -H PR EL GRUP -R DEL ALCHL. SE REQUIERE CNDICINES ÁCIDAS PARA LA ESTERIFICACIÓN. Palabras Claves: ESTERIFICACIÓN, SUSTITUCIÓN NUCLEFILICA DE ACIL. 19

20 MECANISM DE LA ESTERIFICACIÓN DE FISHER.- LA PRTNACIÓN (CATALISIS ÁCIDA) DEL GRUP CARBNIL ACTIVA EL ATAQUE NUCLEFÍLIC. PERDIDA DE UN PRTÓN DA EL HIDRAT DE UN ESTER. LA PRTNACIÓN ES ESENCIAL DEBID A QUE EL GRUP CARBNIL DE UN CARBXILIC N ES SUFICIENTEMENTE ELECTÓFILIC PARA ESTE ATAQUE. ÁCID Palabras Claves: CATALISIS, ACTIVACIÓN, HIDRATS DE UN ESTER. DESHIDRATACIÓN DE UN HIDRT DE ESTER.- LA PRTNACIÓN DE CUALQUIERA DE LS GRUPS HIDRXILICS PERMITE SU SALIDA CM AGUA, FRMAND UN CATIÓN ESTABILIZAD PR RESNANCIA. PERDIDA DE UN PRTÓN DESDE EL SEGUND GRUP HIDRXILIC DA EL ESTER. Palabras Claves: DESHIDRATACIÓN. 20

21 SISTESIS DE CLRURS DE ÁCIDS.- LS MEJRES REACTIVS PARA CNVERTIR ÁCIDS CARBXILICS A CLRURS DE ÁCIDS SN EL CLRUR DE TINIL (SCl 2 ) Y CLRUR DE XALIL (CCL 2 ) DEBID A QUE ESTS FRMAN PRDUCTS GASESAS CM PRDUTS SECUNDARIS QUE N CNTAMINAN EL PRDUCT. LA REACCIÓN CN EL CLRUR DE TINIL PRDUCE S2 MEINTRAS LA DEL CLRUR DE XALIL PRDUCE HCl, C Y C2 (TDS GASESS). Palabras Claves: CLRUR DE TINIL, CLRUR DE XALIL. 21

22 MECANISM DE LA FRMACIÓN DEL CLRUR DE ÁCIDS- CUALQUIERA DE LS XIGENS DEL ÁCID PUEDE ATACAR EL AZUFRE (Cl 2 S=), REMPLAZAND EL CLRUR VIA MECANISM PARECID A UNA VERSIÓN DEL AZUFRE DE LA SUSTITUCIÓN NUCLEFÍLICA DE ACIL. EL PRDUCT ES UN REACTIV INTERESANTE, EL ANIDRIDCLRSULFITIC. ESTE ANHIDRID SUFRE SUSTITUCIÓN NUCLÓFILICA DEL ACIL PR EL CLRUR PARA DAR EL CLRUR DEL ÁCID. EL S2 Y UN CLRUR SN LS PRDUCTS SECUNDARIS DE ESTA REACCIÓN PALABRAS CLAVES: ANHIDRID CLRSULFITIC, SUSTITUCIÓN NUCLEFÍLICA DEL ACIL. 22

23 ESTERIFICACIÓN DE UN CLRUR DE ÁCID.- ATAQUE DEL ALCHL AL ELECTRÓFIL DEL GRUP CARBNIL DA UN INTERMEDIARI TETRAHEDRAL. PERDIDA DE UN CLRUR Y DESPRTNACIÓN DA UN ESTER. ESTERIFICACIÓN DE UN CLRUR DE ACIL ES MÁS EFICIENTE QUE LA ESTERIFICACIÓN DE FISHER. PALABRAS CLAVES: INTERMEDIARI TETRAHEDRAL. SINTESIS DE AMIDAS.- EL AMNIAC Y LAS AMINAS REACCINAN CN LS CLRURS ÁCIDS PARA DAR AMIDAS, TAMBIÉN A TRAVES DE UN MECANISM ADICIÓN-ELIMINACIÓN DE LA SUSTITUCIÓN NUCLEFÍLICA DEL ACIL. DS EQUIVALENTES DE AMINA SN NECESARIS PALABRAS CLAVES: AMIDA. 23

24 ESTERIFICACIÓN USAND DIAZMETAN.- LS ÁCIDS CARBXILICS PUEDEN CNVERTIRSE A SUS ESTERES METILICS PR ADICIÓN DE UNA SLUCIÓN ETEREA DE DIAZMETAN. LA REACCIÓN USUALMENTE PRDUCE RENDIMIENTS CUANTITATIVS DEL ESTER. EL PRDUCT SECUNDARI DE REACCIÓN ES NITRGEN. PALABRAS CLAVES: DIAZMETAN. MECANISM DE ESTERIFICACIÓN DE DIAZMETAN.- LA REACCIÓN DE DIAZMETAN PRBABLEMENTE INVLUCRA LA TRANSFERENCIA DEL PRTÓN DE ÁCID, DAND UNA SAL DE METILDIAZNI. ESTA SAL DE METILDIAZNI ES UN EXCELENTE AGENTE METILANTE CN PERDIDA DE NITRGEN CM GRUP SALIENTE. EL DIAZMETAN ES EXPLSIV ASÍ QUE SU US ESTA RESTRINGID A ESTERIFICACIÓN A ESCALA PEQUEÑA. PALABRAS CLAVES: DIAZMETAN, SAL DE DIAZNI. 24

25 SINTESIS DIRECTA DE AMIDAS.- LA REACCIÓN INICIAL DE UN ÁCID CARBXILIC CN UNA AMINA DA UNA SAL DE CARBXILAT DE AMNI. CALENTAMIENT DE ESTA SAL CERCA DE LS 100 C ELIMINA VAPR DE AGUA Y FRMA LA AMIDA. ASÍ, LAS AMIDAS PUEDE SINTETIZARSE DIRECTAMENTE DESDE LS ÁCIDS CARBXILICS, AUNQUE VIA CLRUR DE ÁCID SN CNDICINES MÁS SUAVES Y USUALMENTE CN MEJR RENDIMIENT. PALABRAS CLAVES: SALES DE DEL CARBXILAT DE AMNI. REDUCCIN DE ACIDS CARBXILICS CN HIDRURS DE LITI Y ALUMINI.- EL HIDRUR DE LITI Y ALUMINI REDUCE LS ÁCIDS CARBXILICS A ALCHLES PRIMARIS. LS ALDEHIDS INTERMEDIARIS REACCINAN MAS RÁPID CN EL AGENTE REDUCTR QUE EL ÁCID CAQRABXILIC. PALABRAS CLAVES: HIDRUR DE LITI Y ALUMINI. 25

26 REDUCCIÓN DE CLRUR DE ÁCID A ALDEHIDS.- EL TRI(T-BUTXI) HIDRUR DE LITI Y ALUMINI LIAL[C(CH 3 ) 3 ] 3 H ES UN AGENTE REDUCTR MÁS SUAVE QUE EL HIDRUR DE LITI Y ALUMINI. REDUCE AL CLRUR DE ÁCID PRQUE ESTAN MUY ACTIVADS A LA ADICIÓN NUCLEFÍLICA DEL IN HIDRUR. BAJ ESTAS CNDICINES LS ALDEHIDS SE REDUCEN MÁS LENTAMENTE Y SN AISLADS MÁS FÁCILMENTE. PALABRAS CLAVES: TRI(T-BUTXI) HIDRUR DE LITI Y ALUMINI. 26

27 CNVERSIÓN DE ÁCIDS CARBXILICS A CETNAS.- UN MÉTD GENRAL DE HACER CETNAS INVLUCRA LA REACCIÓN DE UN ÁCID CARBXILIC CN DS EQUIVALENTES DE REACTIV RGANLITI. EL PRIMER EQUIVALENTE DE RGANLITI ACTUA CN UNA BASE, DESPRTNAND AL ÁCID CARBXILIC. PALABRAS CLAVES: REACTIV RGANLITI. DE LA CLASE 13: 27

28 TRANSESTERIFICACIÓN (Wade págs , 5ta edición en Español, MRRISN AND BYD 3ERA EDICIÓN, P.682) EN LA ESTERIFICACIÓN DE UN ÁCID, UN ALCHL ACTUA CM UN NUCLEÓFIL. EN LA HIDRÓLISIS DE UN ESTER, UN ALCHL ES DESPLAZAD PR UN NUCLEÓFIL. N DEBE SRPRENDER QUE UN ALCHL SEA CAPAZ DE DESPLAZAR A TR ALCHL DESDE UN ESTER. ESTA ALCHLISIS ES CNCIDA CM TRANSESTERIFICACIÓN. RCR + R H H+ ó R RCR + R H LA TRANSESTERIFICACIÓN ES CATALIZADA PR ÁCID (H 2 S 4 HCl) BASE (USUALMENTE EL IÓN ALCÓXID) LA TRANSESTERIFICACIÓN ES UNA REACCIÓN EN EQUILIBRI. PARA MVER EL EQUILIBRI A LA DERECHA ES NECESARI USAR EXCES DEL ALCHL CUY ESTER SE QUIERE BTENER ALTERNATIVAMENTE ELIMINAND UN PRDUCT DE LA MEZCLA DE REACCIÓN MECANISM EJEMPL: CH 2 CH 3 + C H 3 H H + ó - R CH 3 + H 3 C CH 2 H benzoato de etilo benzoato de metilo 28