REMOCIÓN DE MICROCYSTINA POR ACCION DEL CLORO

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1 REMOCIÓN DE MICROCYSTINA POR ACCION DEL CLORO María del Carmen Izaguirre, Prof en Biología. Egresada de la Fac. Ccias. Exactas Naturales y Agrimensura de la UNNE. Analista del laboratorio de la Administración Obras Sanitarias Corrientes desde 1982 en el área Bacteriología y luego Responsable del Sector Efluentes y Contaminación Hídrica. En 1991 pasa a integrar el plantel del Departamento Técnico del Ente Regulador. Actualmente se desempeña como Jefe de Laboratorio y Control de Calidad del Ente Regulador de la Administración Obras Sanitarias Corrientes. Dirección: Gdor. Pampín 198. Corrientes. Capital (34)Tel-fax: Nancy Román, Bioquímica ( 1994 ) egresada de Facultad de Ciencias Exactas Naturales y Agrimensura de la UNNE. Postgrado ( 1998) en DGQ-QUALITATSMANAGER/IN, EOQ Quality Sistems Manager, Diploma Universitario en Gestión de la Calidad otorgado por la Deutsche Gesellschaft fur Qualitat e.v., European Organization for Quality y el INCALIN. Postgrado (2) en DGQ-AUDITOR/IN, EOQ Quality Auditor otorgado por la Deutsche Gesellschaft fur Qualitat e.v. Desde 1995 desempeña tareas de control de calidad en el laboratorio de Aguas de Corrientes S.A., actualmente como Responsable de sector Aguas Productos químicos y Bacteriología.- Dirección: Gdor. Pampín 115, Corrientes Capital ( 34) Tel : int 129 fax int 126 Palabras claves : Microcystis aeruginosa, Microcystina LR, Cloración, ph, Remoción 1

2 RESUMEN Entre los meses enero-abril 24 fue detectado el florecimiento de Microcystis aeruginosa con recuentos que superaron las 2 células/ ml en el río Paraná, aguas abajo del embalse de Yaciretá, por ésta razón se han seguido las recomendaciones establecidas en el árbol de decisiones de la OMS para el manejo de los efectos de cianofitas y sus toxinas en orden de evaluar el grado de protección brindado por los sistemas de potabilización. El objetivo de éste trabajo en particular está orientado a la evaluación del efecto del cloro sobre la microcystina, la determinación de las condiciones óptimas de operación para remoción de esta toxina, y las posibles consecuencias de la cloración, para lo cual se realizaron ensayos en diferentes condiciones de ph, tiempo de contacto y dosis de cloro, mediante mediciones de cloro libre, microcystina, ph y trihalometanos, obteniéndose buena performance con dosis de cloro entre 3 y 5 mg/l y tiempo de contacto mínimo de 2 min. a ph 7,8. En forma complementaria, se determinó la capacidad de remoción de células enteras de Microcystis en la etapa de decantación con el uso de polielectrolito catiónico y sulfato de aluminio, los ensayos se realizaron con jarr test y recuento celular.- INTRODUCCIÓN y ANTECEDENTES En el verano del 24, las aguas del río Paraná que baña las costas norte y oeste de la provincia de Corrientes, sufrieron un cambio notable observándose a simple vista, la presencia de partículas milimétricas de color verde que invadieron las mismas y que estudiadas al microscopio resultaron ser enormes colonias de Microcystis aeruginosa, un alga unicelular de la Clase de las Cyanophytas caracterizadas por formar colonias globosas conteniendo desde unas pocas hasta 5 células, rodeadas de un mucopolisacárido y potencialmente productoras de la toxina microcystina. Esta toxina se caracteriza por ser un heptapéptido del grupo de las hepatotoxinas cíclicas. Imagen 1. Microcystis aeruginosa Imagen 2. Estructura molecular microcystina 1.D-Alanine 2.Variable L-amino acid 3. D-Methylaspartic acid 4.Variable L-amino acid 5.3-amino-9-methocy-2,6,8- trimethyl-1-phenyldeca- 4,6-dienoic acid (Adda) 6. D-Glutamic acid 7. N- Methyldehydroalanine Las localidades de Ituzaingó, Itá Ibaté, Itatí, Paso de la Patria, Corrientes, Goya y Esquina tienen su toma de agua cruda sobre el río Paraná Estos servicios de agua potable de la provincia están atendidos por diferentes organismos, por un lado la empresa concesionaria Aguas de Corrientes que presta el servicio en 1 localidades, de las cuales tres de ellas: Capital, Goya y Esquina tienen su fuente de provisión sobre el río Paraná. En cuanto a la localidad de Ituzaingó tiene el servicio intervenido por el Ente Regulador, y aguas abajo el servicio de agua potable de las localidades de Itá Ibaté, Itatí y Paso de la Patria es brindado por comisiones vecinales. 2

3 Imagen 3-Mapa de Corrientes con localidades con fuente de captación sobre el Río Paraná Paso de la Patria Itatí Itá Ibaté Ituzaingó Corrientes Goya Esquina La progresiva disminución del nivel promedio de variabilidad de caudales de agua en el alto Paraná a partir de la puesta en marcha de las diferentes represas en Brasil y Argentina, las condiciones climáticas, las altas temperaturas, la alta tasa de evaporación, la reducción en los índices pluviométricos, la intensidad de la luz solar la gran proporción de días soleados en relación a los días nublados, el aporte de nutrientes desde fuentes cloacales y escorrentías agrícolas y la concentración de los mismos por las condiciones antes mencionadas produjeron en el embalse las condiciones ideales para un florecimiento de Microcystis aeruginosa, que se vió reflejado aguas abajo del mismo. Imagen 4-Represas Río Grande Río Paraná Río Iguazú Río Paranapema Río Tjete Río Paraná Pcia. Corrientes Río Paraná Represas 3

4 Imagen 5- Embalse Yaciretá Encarnación Posadas Embalse La presencia de estas cianobacterias en el agua cruda de las plantas potabilizadoras y su potencial toxicogénico, despertaron el alerta por la posible presencia de la toxina microcystina en el agua de consumo. Al ser ésta una situación inédita para la región, los organismos involucrados en el abastecimiento y control del agua potable debieron actuar rápidamente para encarar la solución del problema mediante consultas, asesoramiento y capacitación realizadas ante otros organismos especialistas en el tema lográndose sortear la situación presentada ese verano en el río Paraná. Evolución histórica de especies algales en el alto Paraná Estudios realizados por el CECOAL entre Agosto de 1976 y septiembre de 1978 sobre el fitoplancton del Río Paraná, tanto en la zona del Alto Paraná como la del Paraná Medio después de su confluencia con el Río Paraguay, demostraron una biodiversidad muy marcada, y un cambio constante de su población fitoplanctónica cualitativa y cuantitativamente. Dichos estudios revelan la influencia de los ciclos climáticos e hidrológicos y los factores ambientales capaces de influir en su desarrollo. Zalocar y Vallejos (1982) observaron, que las cianobacterias se encontraron presentes en todo el período estudiado pero fueron predominantes en primavera y verano, siendo responsables de los importantes pulsos registrados en la localidad de Itá Ibaté llegando a 684 ind/ml, representando el 72% de la comunidad fitoplanctónica. Pero la característica de esta elevada población es que las especies más comunes fueron Lyngbya limnética y Raphidiopsis mediterránea, no existiendo floraciones de cianobacterias tóxicas. El grupo más numeroso fue el de las diatomoficeas, siendo el responsable de los pulsos de invierno y principios de primavera llegando a constituir el 85% del fitoplancton, con predominancia de los géneros Aulacoceira y Synedra. Las cloroficeas fueron el segundo y tercer grupo más numeroso con mayor riqueza específica y se caracterizó por la abundancia y persistencia del orden Chloroccoccales, registrándose los géneros más abundantes Monoraphidium y Scenedesmus. Matsumura Tundisi et al (1981) proporcionan, una sumaria caracterización limnológica de una serie de represas en la cuenca del Paraná Superior en Brasil en las que señalan la predominancia de cianobacterias representadas principalmente por Microcystis aeruginosa y Anabaena circinales y spiroides. Kuzmin (1979) señaló para el río Volga la presencia de Microcystis aeruginosa y Aphanizomenon flos acquae, destacando que el fitoplancton del río ha cambiado después de la construcción de represas, tendiendo a un mayor desarrollo de cianobacterias, recalcando que los cambios ocurridos en los ríos resultan de los represamientos y de la eutrofización antropógena. Evolución de la proporción relativa de algas desde Noviembre 23 a Agosto 24 En el gráfico 1 puede observarse que en noviembre de 23 existían cianofíceas pero con predominio de Anabaena affinis y torulosa, no se encontraban especies tóxicas en el río Paraná toma Corrientes Capital, el 11 de Febrero se detecta la presencia de Microcystis aeruginosa, aún con predominio de Criptoficeas, luego fue aumentando la dominancia en relación a las otras especies algales de un 18% en Febrero a un 56 % en Marzo.- 4

5 Gráfico 1 CYANOPHYTA CHRYSOPHYTA CHRYPTOPHYTA CHLOROPHYTA EUGLENOPHYTA Evolución del recuento celular y turbiedades en el río Paraná toma Corrientes Capital En el gráfico 2 puede observarse que el pico de recuento celular de Microcystis aeruginosa en Corrientes capital se encontró el 11 de Febrero de 24, luego comenzó a disminuir influenciado por las características físicas del agua del río Paraná que recibió en ese momento el aporte del río Paraguay pasando de turbiedades de 1 UNT a 56 UNT el 15 de Febrero con un pico de 717 UNT el primero de Marzo (gráfico 3)- Gráfico 2-Evolución Recuento de Cel microcystis/ml en Ctes Capital /1/23 25/11/23 14/1/24 4/3/24 23/4/24 12/6/24 1/8/24 2/9/24 5

6 Gráfico 3 Evolución de Turbiedad agua natural río Paraná Toma Corrientes Capital enero a abril Turbiedad (UNT) ene 8-ene 15-ene 22-ene 29-ene 5-feb 12-feb 19-feb 26-feb 4-mar 11-mar 18-mar 25-mar 1-abr 8-abr 15-abr 22-abr 29-abr Fecha Turbiedad Evolución de la proporción de especies algales en individuos/ml en agua natural del río Paraná toma Corrientes Capital El gráfico 4 demuestra que el pico máximo de recuento de algas totales en individuos/ml en el agua de río toma Corrientes Capital fue de 131 individuos/ml que corresponde a un recuento celular de 357 células de Microcystis/ml. En proporción relativa superado el pico de florecimiento de Microcystis la dominancia fue de Crisoficeas generalmente con predominio de Aulacoseira granulata Gráfico 4-Recuento de individuos/ml Ctes Capital CYANOPHYTA CHLOROPHYTA CHRYSOPHYTA EUGLENOPHYTA CHRYPTOPHYTA Total 6

7 Recuento celular de microcystis aeruginosa a lo largo del río Paraná Los recuentos superaron las 2 células/ ml en todas las localidades, con excepción de Goya y Esquina, tomándose como referencia de la condición natural del río, la localidad de Santa Ana, provincia de Misiones que no tiene influencia del agua del embalse, determinándose los siguientes valores: 14 Gráfico 5- Recuento de células de microcystis aeruginosa a lo largo del río Parana Santa Ana (Prov. De Misiones) Ituzaingó Itá Ibaté Itatí Paso de la Patria Corrientes Cél/ml Concentración de microcystina en el verano 24 en las estaciones monitoreadas Para evaluar la toxicidad de la cianofita encontrada se realizaron análisis en laboratorios especializados para la determinación de microcystina total, sobre muestras correspondientes al agua cruda y a la salida de planta de cada una de los establecimientos potabilizadores, obteniéndose los resultados indicados en el gráfico 6. 1,4 1,2 1,,8,6,4,2 Gráfico 6- Determinación de microcistina total a lo largo del río Paraná en agua cruda , Ituzaingó Itá Ibaté Itatí Paso de la Patria Corrientes Agua cruda (ug/l) toxina Ante estos resultados los servicios de agua potable de dichas localidades correntinas, debieron adoptar medidas inmediatas para prevenir la presencia de la toxina microcystina en el agua de consumo como consecuencia de la detección de la misma en aguas del río en concentraciones que no superaron el valor de 1.33 microgramos / litro. 7

8 Entre éstas acciones, las más relevantes fueron: Optimizar el proceso de coagulación-floculación-sedimentación para la eliminación de células enteras en estas etapas. Suprimir el uso de alguicidas para evitar lisis celular. Incrementar la dosis de cloro previo a la etapa de filtración para aumentar el tiempo de contacto. Recuentos algales y determinaciones de microcystina en laboratorios especializados de muestras de agua del río, de etapas del proceso y de salida de plantas con resultados satisfactorios. Información de los resultados a través de los medios de comunicación para mitigar el efecto de incertidumbre en la población por divulgaciones realizadas sin rigor científico. Capacitación en Laboratorios del CIRSA dependiente del INA de personal de Aguas de Corrientes SA y del Ente Regulador. Puesta a punto de técnicas de determinación de microcystina por los métodos de ELISA y Cromatografía Líquida de Alta Presión. Investigación y ensayos para asegurar la eficiencia de la remoción de microcystina por efecto de la cloración realizados en forma conjunta por Aguas de Corrientes SA y el Ente Regulador Administración de Obras Sanitarias Corrientes. Cuadro 1- Concentración microcystina agua de consumo de plantas potabilizadoras 26/2/4 LOCALIDAD Agua tratada (ug/) Santa Ana (Prov.de Misiones) - Ituzaingó <.4 Itá Ibaté.7 Itatí <.4 Paso de la Patria <.4 Corrientes <.4 OBJETIVOS Y METAS El objetivo del estudio es determinar las condiciones de operación para lograr la mayor efectividad del cloro en la remoción de microcystina en las plantas potabilizadoras convencionales de captación superficial, conforme al árbol de decisiones de la OMS. En forma complementaria se realizaron ensayos para reproducir en laboratorio las condiciones de operación en planta potabilizadora para evaluación de los porcentajes de remoción de células de Microcystis aeruginosa en las etapas de decantación y filtración. Las metas fijadas para éste trabajo son demostrar la acción oxidante del cloro sobre la microcystina y encontrar la dosis óptima, el tiempo de contacto y el ph adecuado para éste propósito. Determinar los porcentajes de remoción celular de Microcysistis aeruginosa en la etapa de decantación con agregado de polielectrolito catiónico y sulfato de aluminio. MATERIALES Y METODOS La determinación de cloro libre se llevó a cabo con método colorimétrico empleando reactivo DPD y lectura en espectrofotómetro, la determinación de microcystina total se realizó con kit comercial por método de ELISA con lectura en lector de ELISA. Las determinaciones de ph se realizaron con peachímetro digital, todas estas determinaciones como también los ensayos de jarra fueron realizados en los laboratorios de Aguas de Corrientes S.A. La determinación de trihalometanos se realizó en el laboratorio de la Administración Provincial del Agua del Chaco por cromatografía gaseosa, así como los recuentos algales realizados en cámara con microscopio compuesto, por ambos laboratorios. 8

9 ACTIVIDADES DESARROLLADAS A los efectos de reproducir en laboratorio las peores condiciones presentadas en el verano anterior en el río Paraná y evaluar los porcentajes de remoción de algas y toxinas en las condiciones normales de operación de las plantas potabilizadoras, se llevaron a cabo ensayos de coagulación, filtración y cloración. Ensayos de jarra para determinación de porcentajes de remoción celular Se utilizó agua natural del río Paraná toma Corrientes Capital Concentración de una muestra con Microcystis obtenida de un ambiente natural mediante centrifugación a bajas revoluciones para evitar lisis celular Inoculación del concentrado celular al agua del río. Recuento celular siendo el mismo de 12. células de Microcystis/ml Determinación de la concentración de toxina siendo no detectable <,16 ug/l Ensayos de jarra con dosis crecientes de sulfato de aluminio para hallar la dosis óptima Con la dosis óptima hallada se realizó el ensayo manteniendo constante el sulfato con agregado de dosis crecientes de polielectrolito catiónico. La dosis óptima encontrada de sulfato de aluminio más polielectrolito catiónico fue de 14ppm +.2ppm respectivamente con una turbiedad inicial del agua cruda de 16 UNT.- Con ésta dosis óptima se realizó el ensayo de jarra con la metodología usual, agitación a 1 r.p.m. 1 min con agregado de coagulante y polielectrolito, luego agitación por 14 minutos a 6 r.p.m., seguida de decantación durante 15 minutos. Retiro del sobrenadante por aspiración. Recuento celular en el sobrenadante siendo de 5 células de Microcystis/ml. Filtración del sobrenadante del ensayo de jarra mediante un filtro de arena piloto Recuento algal en el filtrado siendo de 12 células de Microcystis/ml Resultado del ensayo de jarras La remoción celular en la etapa de coagulación y decantación fue del orden del 95,8% y en la etapa de filtración del 76%. Al no detectarse la presencia de microcystina en el agua cruda con el agregado de colonias de Microcystis no se pudo hallar el porcentaje de remoción de toxina. Se puede concluir que no existe una relación directa entre la cantidad de células y la producción de toxinas, dado que depende de diversos factores como la edad de las células, la intensidad de la luz solar, temperatura, etc. Preparación de toxina para ensayos de remoción con dosis creciente de cloro Debido a que con una concentración celular de 12. células/ml no se detectó microcystina, se utilizó como fuente de producción de toxina, un concentrado de Microcystis aeruginosa proveniente de un ambiente natural con una concentración de cel/ml. Realizándose el siguiente procedimiento: Centrifugación a 7 r.p.m. durante veinte minutos de 1.5 ml de muestra. Obteniéndose un volumen aproximado de 8 ml de concentrado de Microcystis aeruginosa. Lisis celular mediante frizado y desfrizado tres veces para liberación de la toxina. Filtración con filtro de membrana de,45 u Determinación de la concentración de microcystina total por test ELISA dando como resultado una concentración en el extracto de 78 ug/l de microcystina total. Realización de los ensayos de cloración Ensayo1-Se utilizó agua de salida de filtros de la planta potabilizadora de Corrientes Capital, de acuerdo a las siguientes etapas: Inoculación de extracto de microcystina de manera de obtener una concentración inicial de 2 ug/l en cada uno de los cinco vasos ensayados. Medición de ph final : 7,8.- Agregado de volúmenes de agua de cloro de concentración conocida para obtener dosis crecientes de 2, 3, 4 y 5 mg/l de cloro activo iniciales: recipiente Nro. 1: agua filtrada y toxina recipiente nro. 2 : agua filtrada, toxina y dosis de cloro : 2 mg/l recipiente nro. 3 : agua filtrada, toxina y dosis de cloro 3 mg/l recipiente nro. 4 : agua filtrada, toxina y dosis de cloro 4 mg/l recipiente nro. 5: agua filtrada, toxina y dosis de cloro 5 mg/l Mediciones de cloro libre en cada uno de los vasos a los 1 minutos y a los 2 minutos de tiempo de contacto para cada dosis de cloro a ph 7,8, obteniéndose los siguientes resultados: 9

10 Cuadro 2- Cl libre a ph 7,8 Dosis de cloro mg/l Cl libre mg/l 1 min. 2 min. 2,38,24 3,82,65 4 1,6,74 5,89,77 Gráfico 7 A continuación se realizó la determinación de microcystina total por el test ELISA, obteniéndose los siguientes resultados: Cuadro 3- Conc. de microcystina total Dosis de cloro ug/l microc. total mg/l 1 min. 2 min. 2 1,77,86 3 1,35,52 4,99,74 5,65,63 Gráfico 8 1

11 Ensayo2-Se utilizó también agua de salida de filtros de la planta potabilizadora de Corrientes Capital, de acuerdo a las siguientes etapas: Inoculación de extracto de microcystina de manera de obtener una concentración inicial de 2 ug/l en cada uno de los vasos ensayados. Ajuste a ph 8.6 on agua de cal Agregado de volúmenes de agua de cloro de concentración conocida para obtener dosis crecientes de 3 y 5 mg/l de cloro activo: recipiente Nro. 1: agua filtrada y toxina recipiente nro. 2 : agua filtrada, toxina y dosis de cloro 3 mg/l recipiente nro. 3: agua filtrada, toxina y dosis de cloro 5 mg/l Mediciones de cloro libre en cada uno de los ensayos a los 1 minutos y a los 2 minutos de tiempo de contacto para cada dosis de cloro a ph 8,6 obteniéndose los siguientes resultados: Cuadro 4- Cl libre a ph 8,6 Dosis de cloro Mg/l Cl libre mg/l 1 min. 2 min Gráfico 9 Determinación de microcystina total por el test ELISA, obteniéndose los siguientes resultados: Cuadro 5-Conc. de microcystina total Dosis de cloro. ug/l microc.total 1 min. 2 min Gráfico 1 11

12 Determinación del punto crítico de cloro en agua filtrada con 2 ug/l de microcystina. Gráfico 11 Cloro libre (mg/l) 1,2 1,1 1,,9,8,7,6,5,4,3,2,1, Punto crítico de cloro a los 1 min a ph 7,8 Punto crítico de cloro,2,5 1, 2, 3, 4, Dosis de cloro (mg/l) Cloro libre Ensayo 3. Verificación ensayo de cloración a ph 7,8 Inoculación de microcystina al agua de salida de filtros, de la siguiente manera Recipiente nro. 1 agua filtrada y toxina Recipiente nro. 2 agua filtrada, toxina y dosis 3 ppm de cloro activo Recipiente nro. 3: agua filtrada, toxina y dosis 5 ppm de cloro activo Medición de cloro libre a los 1 minutos y a los 2 minutos Cuadro 6- Cl libre a ph 7,8. Verificación Dosis de cloro mg/l Cl libre mg/l. 1 min. 2 min Gráfico 12 Cloro libre a ph 7,8 4,5 4 3,5 3 2,5 mg/l 2 1,5 1,5 Tiempo 1 min 2 min Dosis 3 mg/l Dosis 5 mg/l 12

13 Determinación de microcystina total a los 2 minutos de tiempo de contacto Cuadro 7- Concent. de microcystina total Dosis de cloro ug/l microc.total mg/l 1 min. 2 min. 3 1,49 1, Gráfico 13 Concent. microcystina total ph 7,8 1,6 1,4 1,2 1,8,6,4,2 ug/l 3mg/l dosis de cloro 5mg/l 1 min 2 min Determinación de la Demanda Química de Oxígeno del agua filtrada con la toxina: 24 mg/l Por último se realizó la determinación de trihalometanos sobre la muestra tratada con dosis 3 mg/l y 5 mg/l de cloro y tiempo de contacto de 2 minutos, obteniéndose los siguientes resultados: Cuadro 8-Determinación de THM Compuesto ug/l Dosis 3 Dosis 5 Cloroformo Diclorobromometano Clorodibromometano ND ND Bromoformo ND ND Gráfico 14 Concentración THM ug/l Dosis 3 Dosis 5 Dosis de cloro Cloroformo Diclorobromometano 13

14 RESULTADOS OBTENIDOS Gráfico 15 Gráfico 16. Gráfico 17 Remoción microcystina a ph 7,8. Verificación 1 8 Porcentajes min 2 min Dosis 3 mg/l Cl Dosis 5 mg/l Cl METAS ALCANZADAS Quedó demostrada la efectividad del cloro en la oxidación de la microcystina a ph 7.8 y tiempo de contacto de 2 minutos, para dosis entre 3 y 5 mg/l de cloro activo para una concentración de toxina microcystina inicial de 2 microgramos /l. Las toxinas inoculadas en ambos ensayos fueron extraídas de diferentes cepas de Microcystis aeruginosa. Se determinó un porcentaje de remoción celular en la etapa de decantación de 95 % y 76% del remanente en la filtración. 14

15 CONCLUSIONES El ph del agua potable suministrada por las plantas potabilizadoras de captación superficial en la provincia de Corrientes oscila entre ph de 7. y 8.8 con un tenor de cloro libre en salidas de plantas comprendido entre.5 y 1 mg/l. Por lo que se puede concluir que las condiciones de operación del proceso de potabilización pueden ser optimizadas adecuando la dosificación de cloro, el tiempo de contacto y el ph de manera de obtener la remoción necesaria para estar por debajo del límite de microcystina total de 1 microgramo / litro establecido por la Organización Mundial de la Salud. Con estas dosis de cloro activo superiores a las habituales y la cantidad de materia orgánica presente en el agua ensayada la concentración de THM resulta ser muy inferior a los límites permitidos por el C.A.A. observándose un incremento de los mismos a medida que aumenta la dosificación de cloro. BIBLIOGRAFIA WHO (1999) Toxic Cyanobacteria in Water: A Guide to Their Public Health Consequences, Monitoring and Management. Chapter 13.Laboratory analysis of cyanotoxins. BRENTON NICHOLSON, MICHAEL BURCH (21) Evaluation of Analytical Methods for Detection and Quantification of Cyanotoxins in Relation to Australian Drinking Water Guidelines BOURRELLY, PIERRE ( 197).Les algues d`eau douce III.Les algues bleues et rouges-n.boubée et Cie., Paris 512 pp. FALCONER I.R. (1994)Health problems from exposure to cyanobacteria and proposed safety guidelines for drinking and recreacional water.in Detection Methodos for Cyanobacterial Toxins ed. Cod G.A. Jefferies, T.M., Keevil, C.W. and Potter, E. 3-1 Cambridge: Royal Society of Chemistry J.P. BARBIER IWA Workshop Rosario Argentina (2) Les Alguesdè Au Douce Et Leur Metabolites J. P. DOUGET IWA Workshop Rosario Argentina (2) Do Algal Toxins Cause any Problem After the Water Treatment Desinfection? WERUSCA BRASILEIRO FERREIRA, AMARAL 21º Congreso Brasilero de Ingeniería Sanitaria y Ambiental. Remoción de cianobacterias y neurotoxinas en unidades de tratamiento compactas presurizadas Y. ZALOCAR DE DOMITROVIC, E. VALLEJOS (1982) Fitoplancton del río alto Paraná. Variación estacional y distribución en relación a factores ambientales. A.BONETO, Y. ZALOCAR DE DOMITRVIC, R VALLEJOS (1982) Contribución al conocimiento del fitoplancton del Paraná medio.i. A.BONETO, Y. ZALOCAR DE DOMITRVIC, R VALLEJOS, P. CARO (1982) producción primaria del fitoplancton del río Paraná en el área de confluencia con el río Uruguay. V. SASTRE S. OTAÑO Y OTROS Fitoplancton, nutrientes, manejo del embalse Florentino Ameghino y su influencia en el río Chubut.- 15

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