11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : A01N 53/00

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1 k 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : A01N 3/00 A01N 2/18 12 k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 knúmero de solicitud europea: k Fecha de presentación : k Número de publicación de la solicitud: k Fecha de publicación de la solicitud: k 4 Título: Formulaciones fumigantes de humo. k Prioridad: JP 6/93 k 73 Titular/es: Sumitomo Chemical Company Limited -33, Kitahama 4-Chome Chuo-Ku, Osaka-Shi, Osaka , JP k 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: k 72 Inventor/es: Tsukii, Takeo; Akizuki, Hiromu y Makita, Mitsuyasu k 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: k 74 Agente: Elzaburu Márquez, Alberto ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION La presente invención se refiere a una formulación fumigante de humo insecticida y acaricida, que es particularmente útil para uso en interiores Durante muchos años, se han usado ampliamente para exterminar mosquitos, cintas para mosquitos y trampas eléctricas para mosquitos, pero no son efectivas frente a chinches, ácaros de la casa (Ornithonyssus bacoti), y cucarachas. Para la exterminación de chinches, ácaros de la casa, cucarachas etc, se han desarrollado formulaciones fumigantes de humo tipo chorro. En las formulaciones fumigantes de humo tipo chorro, un ingrediente activo que se mezcla con un agente fumante es arrojado por la ignición del agente fumante. Las formulaciones fumigantes de humo tipo chorro convencionales no ejercen los suficientes efectos insecticidas del ingrediente activo porque una cantidad considerable del ingrediente activo contenido en las formulaciones fumigantes de humo tipo chorro se descompone por el calor generado en la combustión del agente fumante, y porque la temperatura de combustión de las formulaciones se controla a un nivel bastante bajo a causa del punto de vista de la seguridad y por tanto, también es bajo el grado de vaporización del ingrediente activo. Por ello, ha existido una fuerte demanda para el desarrollo de formulaciones fumigantes de humo, que se puedan quemar de forma segura para liberar el ingrediente activo a un alto grado de vaporización, ejerciendo de esta manera unos potentes efectos insecticidas y acaricidas frente a chinches, ácaros de la casa, cucarachas etc. El documento JP-A-042 describe una composición inflamable que contiene clorato de potasio como oxidante, un estimulante de la descomposición del oxidante y un material orgánico inflamable. La composición es para uso en fumigaciones frente a organismos dañinos. El documento JP-A describe una composición fumante insecticida que contiene un insecticida piretroide, azodicarbonamida como agente fumante, dinitropentametilen-tetramina como agente espumante y nitrocelulosa como agente calorífico. El documento US-A describe la descomposición térmica de una mezcla de un ingrediente activo, tal como un insecticida, y un agente de expansión tal como azodicarbonamida, para vaporizar y difundir el ingrediente activo. Para desarrollar formulaciones fumigantes de humo insecticidas y acaricidas mucho más efectivas y seguras, en la presente invención se ha estudiado extensamente, y como resultado, se ha inventado una formulación fumigante de humo insecticida y acaricida, que comprende: (A) 1 parte en peso de gránulos A que comprenden a partes en peso de al menos un compuesto piretroide como ingrediente activo; a partes en peso de al menos una sustancia inflamable seleccionada del grupo constituido por celuloide y poli(nitrato de vinilo); y a 0 partes en peso de al menos un agente orgánico de expansión seleccionado del grupo constituido por azodicarbonamida, dinitrosopentametilentetramina y azobisisobutironitrilo, siendo la densidad relativa aparente de los gránulos A 0,3 a 0,9, preferiblemente 0,3 a 0,6; y (B) 0, a 4 partes en peso, preferiblemente 1 a 3 partes en peso, de gránulos B que comprenden a partes en peso de perclorato de potasio, 3 a 8 partes en peso de nitrato de potasio y/o 1 a partes en peso de clorato de potasio, 7 a partes en peso de al menos un agente de combustión seleccionado del grupo constituido por almidón, lactosa, celulosa, sacarosa, glucosa, fructosa y manitol, 3 a 8 partes en peso de al menos un agente regulador de la generación de calor seleccionado del grupo constituido por nitrato de guanidina, dicianodiamida, guanilurea fosfórica y sulfamato de guanidina, 1 a partes en peso de al menos un adyuvante de la descomposición del perclorato seleccionado del grupo constituido por cloruro de potasio, tetraóxido de trihierro, cloruro de sodio, óxido de cobre, óxido de cromo, óxido de hierro, cloruro de hierro, carbón activo y ferroceno y a 0 partes en peso de al menos una carga inorgánica seleccionada del grupo constituido por óxido de aluminio, arcilla, perlita, tierra de diatomeas y talco, siendo la densidad relativa aparente de los gránulos B 0, a 1,1, preferiblemente 0,6 a 1,0. 2

3 Las formulaciones fumigantes de humo insecticidas y acaricidas de la presente invención tienen las ventajas de que el ingrediente activo se vaporiza de forma muy efectiva, con poca descomposición, por la combustión de la formulación, y ejerce un fuerte efecto insecticida y acaricida frente a las mencionadas plagas, y de que se pueden usar de forma segura en interiores puesto que su combustión es relativamente suave y la temperatura de combustión es relativamente baja. La presente invención será aclarada más adelante Los compuestos piretroides que se pueden usar en las formulaciones fumigantes de humo insecticidas y acaricidas de la presente invención incluyen, por ejemplo, cifenotrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de (RS)-α-ciano-3-fenoxibencilo], aletrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de (RS)-3-alil-2-metil-4-oxiciclopent- 2-enilo], praletrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de (S)-2-metil-4-oxo-3-(2-propinil)ciclopent-2-enilo], tetrametrina [(1RS)-cis,trans-crisantemato de N-(3,4,,6-tetrahidroftalimido-metilo], resmetrina [(1RS)- cis,trans-crisantemato de -bencil-3-furilmetilo], d-fenotrina [(1R)-cis,trans-crisantemato de 3-fenoxibencilo], permetrina [(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 3-fenoxibencilo], fenvalerato [(RS)-2-(4-clorofenil)-3-metil-butirato de (RS)-α-ciano-3-fenoxibencilo], fenpropatrina [2,2,3,3 -tetrametilciclopropanocarboxilato de (RS)-α-ciano-3-fenoxibencilo], transflutrina (benflutrina) [(1R)-trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de 2,3,,6-tetrafluorobencilo], cipermetrina [(1RS)-cis,trans-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (RS)-α-ciano-3- fenoxibencilo], deltametrina [(1R)-cis-3-(2,2-dibromovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (S)-αciano-3-fenoxibencilo], los isómeros ópticos y estereoisómeros de estos compuestos y sus mezclas. En los gránulos A descritos antes, la relación de mezcla del compuesto piretroide como ingrediente activo y la sustancia inflamable es preferiblemente 1 a 0,8-2 (relación en peso). El celuloide usado como sustancia inflamable para los gránulos A incluye el celuloide mismo y soluciones sólidas de nitrocelulosa con plastificantes tales como fosfato de tricresilo, ftalato de dibutilo y acetilcitrato de tributilo. Se prefiere que los gránulos A contengan componentes adicionales, esto es, un agente estabilizador del celuloide y un agente regulador de la generación de calor. La cantidad del primer agentees0,1apartesenpesodealmenosunoentredifenilamina,etil-centralita,metil-centralitay 2-nitrodifenilamina, y la cantidad del último agente es 3 a 1 partes en peso de al menos uno entre nitrato de guanidina, dicianodiamida y nitroguanidina. Si fuera necesario, los gránulos A pueden contener además 1 a 0 partes en peso de al menos una carga inorgánica tal como un óxido de aluminio, arcilla, talco, tierra de diatomeas y perlita y 3 a 1 partes en peso de al menos un agente regulador del soplado tal como óxido de cinc y estearato de calcio. Adicionalmente, los gránulos A pueden contener antioxidantes (por ejemplo BHT), mejoradores de la eficacia (por ejemplo butóxido de piperonilo, MGK-264, S-421, etc), perfumes y desodorantes. Para producir los gránulos A, usualmente, las cantidades predeterminadas de los componentes anteriores y una cantidad adecuada de agua o un alcohol inferior (por ejemplo alcohol metílico) se mezclan y amasan juntas, y la mezcla resultante se puede granular y secar de acuerdo con un método usual para obtener los gránulos A deseados. Para facilitar la granulación, se prefiere añadir0,1a4partesenpeso, más preferiblemente 0, a 3 partes en peso de un agente espesante (por ejemplo metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa) como adyuvante de la granulación. El tamaño de partícula de los gránulos A así obtenidos, es usualmente 0, a 3, mm, preferiblemente 1,0 a 2, mm. 0 Los gránulos B descritos anteriormente, pueden contener 0,1 a 4 partes en peso, preferiblemente 0, a 3 partes en peso de un agente espesante (por ejemplo metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa) como adyuvante de la granulación. Para producir los gránulos B, usualmente, las cantidades predeterminadas de los componentes anteriores y una cantidad adecuada de agua se mezclan y amasan juntas, y la mezcla resultante se granula y después se secan los gránulos de acuerdo con el método usual. El tamaño de partícula de los gránulos B así obtenidos, es usualmente 0, a 3, mm, preferiblemente 1,0 a 2, mm. Las formulaciones fumigantes de humo de la presente invención se preparan usualmente empaquetando cada uno o una mezcla de los gránulos A y B así obtenidos, en un recipiente (por ejemplo, un cilindro de papel) y después colocando un agente de ignición tal como una termita formada. 3

4 Sometiendo a ignición la formulación fumigante de humo de la presente invención, el vapor del ingrediente activo se extiende de forma eficiente en un momento en un espacio grande. De este modo, la formulación de la presente invención puede exterminar de forma eficiente no sólo mosquitos o moscas sino también plagas insalubres tales como chinches, ácaros de la casa, o cucarachas que se esconden detrás o debajo de los muebles u otras cosas. Además, desde el punto de vista de la posibilidad de causar incendios, la formulación fumigante de humo de la presente invención es segura y por tanto, particularmente adecuada para uso en interiores. La presente invención será ilustrada más específicamente con referencia a los siguientes ejemplos y ejemplos comparativos, pero no se debe interpretar que está limitada a estos ejemplos. En cada ejemplo, todas las partes significan partes en peso Ejemplo 1 Los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,4 se obtuvieron mezclando 1 partes de cifenotrina, 17 partes de celuloide, 28 partes de azodicarbonamida, 0,4 partes de difenilamina (de aquí en adelante denominada DPA), 29,1 partes de perlita y partes de óxido de cinc, amasando y mezclando la mezcla resultante con 0, partes de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con un método usual, y secando después los gránulos. Los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,92 se obtuvieron mezclando partes de perclorato de potasio, 3 partes de clorato de potasio, partes de lactosa, 6 partes de nitrato de guanidina, partes de cloruro de potasio, 1 partes de tetraóxido de trihierro, partes de óxido de aluminio y 2 partes de arcilla caolínica, amasando y mezclando la mezcla resultante con 1 parte de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con el método usual, y secando después los gránulos. Una formulación fumigante de humo se obtuvo poniendo,0 g de los gránulos A obtenidos anteriormente en un recipiente cilíndrico de papel (diámetro 36 mm; altura 80 mm), apoyando una red de lana de vidrio sobre los gránulos A y poniendo después 1,0 g de gránulos B sobre la red. El grado de vaporización del ingrediente activo (cifenotrina) de la formulación fumigante de humo resultante se midió de acuerdo con el siguiente método y se encontró queera78%. Método para medir el grado de vaporización del ingrediente activo Para medir el grado de vaporización se usó un instrumento que se muestra en la Figura 1. Cien gramos de gel de sílice se empaquetaron en un filtro 3 de vidrio y la parte inferior del filtro de vidrio se conectó a una bomba de succión. La formulación fumigante de humo en ignición se puso inmediatamente sobre una red 2a de alambre en el cuerpo 2 del recipiente, y el cuerpo se cubrió con una cubierta 1 del recipiente. Se abrió ungrifo4 de salida de aire, y el humo generado se succionó a una velocidad de 2 ml/min desde la parte inferior del filtro de vidrio. Después de treinta segundos tras completar la formación de humo de la formulación fumigante de humo, se paró lasucción. Se lavaron con acetona los interiores de la cubierta 1 del recipiente, el cuerpo 2 del recipiente y el filtro 3 de vidrio, y se reunieron los lavados y un extracto de acetona obtenido por extracción del gel de sílice en el filtro 3 de vidrio con acetona. La cantidad del ingrediente activo recogido contenido en la solución reunida de acetona, se midió por cromatografía de gases, y el grado de vaporización del ingrediente activo se calculó de acuerdo con la siguiente ecuación: grado de vaporización ( %) = Ejemplo 2 cantidad de ingrediente activo recogido cantidad de ingrediente activo en la formulación fumigante de humo x 0 Los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,34 se obtuvieron mezclando 1 partes de cifenotrina, 19 partes de celuloide, 32 partes de azodicarbonamida, 0,4 partes de DPA, 23,1 partes de perlita y partes de óxido de cinc, amasando y mezclando la mezcla resultante con 0, partes de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con un método usual, y secando después los gránulos. 4

5 Los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,8 se obtuvieron mezclando partes de perclorato de potasio, 3 partes de clorato de potasio, partes de lactosa, 6 partes de nitrato de guanidina, partes de cloruro de potasio, 1 partes de tetraóxido de trihierro, partes de óxido de aluminio y 2 partes de arcilla caolínica, amasando y mezclando la mezcla resultante con 1 parte de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con el método usual, y secando después los gránulos. De la misma manera que en el Ejemplo 1, la formulación fumigante de humo se obtuvo empaquetando un recipiente cilíndrico de papel con, g de los gránulos A y 16,0 g de los gránulos B, ambos obtenidos como se ha dicho anteriormente. El grado de vaporizaciónde la cifenotrina de esta formulaciónfumigante de humo se midió porelmismométodo usado en el Ejemplo 1 y se encontró queera70%. Ejemplo Los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,31 se obtuvieron mezclando partes de cifenotrina, 19 partes de celuloide, 32 partes de azodicarbonamida, 0,4 partes de DPA, 18,1 partes de perlita y partes de óxido de cinc, amasando y mezclando la mezcla resultante con 0, partes de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con un método usual, y secando después los gránulos. Los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,8 se obtuvieron mezclando partes de perclorato de potasio, 3 partes de clorato de potasio, partes de lactosa, 6 partes de nitrato de guanidina, partes de cloruro de potasio, 1 partes de tetraóxido de trihierro, partes de óxido de aluminio y 2 partes de arcilla caolínica, amasando y mezclando la mezcla resultante con 1 parte de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con el método usual, y secando después los gránulos. De la misma manera que en el Ejemplo 1, la formulación fumigante de humo se obtuvo empaquetando un recipiente cilíndrico de papel con, g de los gránulos A y 16,0 g de los gránulos B, ambos obtenidos como se ha dicho anteriormente. El grado de vaporizaciónde la cifenotrina de esta formulaciónfumigante de humo resultante se midió porelmismométodo usado en el Ejemplo 1 y se encontró queera7%. Ejemplo 1 comparativo Los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,32 se obtuvieron de acuerdo con el Ejemplo 1. Los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,7 se obtuvieron mezclando 17, partes de celuloide, 18 partes de nitrato de guanidina, partes de óxido de cobre, partes de dicianodiamida y 3, partes de arcilla caolínica, amasando y mezclando la mezcla resultante con 1 parte de metilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con el método usual, y secando después los gránulos. De la misma manera que en el Ejemplo 1, la formulación fumigante de humo para comparación se obtuvo empaquetando un recipiente cilíndrico de papel con 11,0 g de los gránulos A y 16,0 g de los gránulos B, ambos obtenidos como se ha dicho anteriormente. En este caso, los gránulos B no contienen perclorato de potasio, nitrato de potasio o clorato de potasio ni un particular agente de combustión al contrario que la formulación fumigante de humo de la presente invención. El grado de vaporización de la cifenotrina de esta formulación fumigante de humo se midió porelmismométodo usado en el Ejemplo 1 yseencontróqueera46%. Ejemplo 2 comparativo Los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,3 se obtuvieron mezclando partes de cifenotrina, 7 partes de azodicarbonamida y 4 partes de óxido de cinc, amasando y mezclando la mezcla resultante con 1 parte de hidroxipropilmetilcelulosa y una cantidad adecuada de agua, granulando la mezcla resultante de acuerdo con un método usual, y secando después los gránulos. Los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,8 se obtuvieron de acuerdo con el Ejemplo 1. La formulación fumigante de humo para comparación, se obtuvo mezclando, g de los gránulos A y 16,0 g de los gránulos B, ambos obtenidos como se ha dicho anteriormente, y empaquetando un recipiente cilíndrico de papel (33 mm de diámetro, 0 mm de altura) con la mezcla resultante. En este caso, los gránulos A no contienen la particular sustancia inflamable al contrario que la formulación fumigante de humo de la presente invención. El grado de vaporización de la cifenotrina de esta formulación fumigante de humo comparativa se midió porelmismométodo usado en el Ejemplo 1 y se encontró queera38%.

6 Ejemplo 4 Las formulaciones fumigantes de humo se obtuvieron mezclando 11,3 g de cada uno de los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,32 a 0,6 y 16,0 g de los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,9, todos los cuales fueron producidos de acuerdo con el Ejemplo 1, y empaquetando un recipiente cilíndrico de papel (33 mm de diámetro, 0 mm de altura) con la mezcla resultante. El grado de vaporización de la cifenotrina de estas formulaciones fumigantes de humo se midió por el mismo método usado en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 1. TABLA 1 1 Densidad relativa Densidad relativa Grado de vaporización aparente de los aparente de los (%) gránulos A gránulos B 2 Ejemplo 0,32 0,90 70,1 0,33 0,90 73,0 0, 0,90 71,0 0,0 0,90 6,0 0,6 0,90,0 3 Las formulaciones fumigantes de humo se obtuvieron mezclando 1,0 g de cada uno de los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,6 a 1,0 y 11,0 g de los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,4, todos los cuales fueron producidos de acuerdo con el Ejemplo 1, y empaquetando un recipiente cilíndrico de papel (33 mm de diámetro, 0 mm de altura) con la mezcla resultante. El grado de vaporización de la cifenotrina de estas formulaciones fumigantes de humo se midió por el mismo método usado en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 2. TABLA 2 Densidad relativa Densidad relativa Grado de vaporización aparente de los aparente de los (%) gránulos A gránulos B 4 0 0, 0, 61,8 0, 0,77 63,0 0, 0,82 67,3 0, 0,90 73,0 0, 1,00 70,0 Ejemplo 6 11,3 g de los gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,4, y las cantidades variables descritas en la Tabla 3 de los gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0,9, todos los cuales fueron producidos de acuerdo con el Ejemplo 1, se mezclaron en la relación de 1:0,8 a 1:3, en peso. Después, las formulaciones fumigantes de humo se produjeron empaquetando un recipiente cilíndrico de papel (33 mm de diámetro) con la mezcla obtenida antes. Los grados de vaporización de la cifenotrina de estas formulaciones fumigantes de humo se midieron por el mismo método usado en el Ejemplo 1. Los resultados se muestran en la Tabla 3. 6

7 TABLA 3 Gránulos Gránulos A:B Altura del Grado de A B (relación recipiente vaporización en peso) cilíndrico de (%) papel (mm) 1 11,3 g 9,0 g 1:0,8 0 0,1 11,3 g 11,3 g 1:1 0 3,4 11,3 g 17,0 g 1:1, 0 66,8 11,3 g 22,6 g 1:2,0 0 64, 11,3 g 28,3 g 1:2, 70 8, 11,3 g 33,9 g 1:3,0 70 4,1 11,3 g 39,6 g 1:3, 70 1,7 A continuación se muestra un ejemplo de un ensayo del efecto insecticida usando la formulación fumigante de humo de la presente invención. Ejemplo En una cámara grande que es un paralelepípedo rectangular con un área de suelo de 0 cm x 0 cm y una altura de 2 cm se pusieron dos copas de plástico que contenían diez cucarachas germánicas (Blattella germánica) y dos copas 11 de plástico que contenían cinco cucarachas americanas (Periplaneta americana) como se muestra en la Fig. 2. Por separado, se preparó una caja 12 de cartón ondulado de cm x cm x cm, y se hizo una rendija de mm x cm en cada parte central de los cuatro lados de la caja, de forma que fuera paralela al suelo. Se puso entonces la caja sobre el suelo de la cámara. Adicionalmente, se pusieron también en esta caja de cartón ondulado una copa de plástico que contiene diez cucarachas germánicas y una copa de plástico que contiene cinco cucarachas americanas. La formulación fumigante de humo obtenida en el Ejemplo 1 se sometió aignición y se puso en el centro 13 del suelo de la cámara, y el interior de la gran cámara se fumigó dehumo. Después de 3 horas, se sacaron las cucarachas de cada copa de plástico y se pasaron a un recipiente limpio que contenía pienso y agua. Después de tres días, se observó el estado de las cucarachas, vivas o muertas. Como resultado, se encontró que la mortalidad de las cucarachas del ensayo fue del 0 %. Esto es, las cucarachas se pudieron reprimir de forma efectiva porque el fumigante de humo generado entró en la caja de cartón ondulado incluso a través de las rendijas hechas en la caja. Breve descripción de los dibujos 4 0 La Figura 1 es una vista transversal del instrumento usado para medir el grado de vaporización de las formulaciones fumigantes de humo de la presente invención en los ejemplos 1 a 6 y ejemplos comparativos 1y2. La Figura 2 es una vista ilustrativa de la gran cámara usada para confirmar el efecto de represión de las cucarachas del Ejemplo Cubierta del recipiente 2. Cuerpo del recipiente 2a. Red de alambre 3. Filtro de vidrio 4. Grifo de salida de aire. Copa de plástico que contiene cucarachas germánicas 11. Copa de plástico que contiene cucarachas americanas 12. Caja de cartón ondulado 13. Posición en la que se fija la formulación fumigante de humo. 7

8 REIVINDICACIONES Una formulación fumigante de humo insecticida y acaricida, que comprende gránulos A que tienen una densidad relativa aparente de 0,3 a 0,9, y gránulos B que tienen una densidad relativa aparente de 0, a 1,1, comprendiendo dichos gránulos A, a partes en peso de al menos un compuesto piretroide como ingrediente activo, a partes en peso de al menos una sustancia inflamable seleccionada del grupo constituido por celuloide y poli(nitrato de vinilo) y a 0 partes en peso de al menos un agente orgánico de expansión seleccionado del grupo constituido por azodicarbonamida, dinitrosopentametilentetramina y azobisisobutironitrilo, comprendiendo dichos gránulos B, a partes en peso de perclorato de potasio, 3 a 8 partes en peso de nitrato de potasio y/o 1 a partes en peso de clorato de potasio, 7 a partes en peso de al menos un agente de combustión seleccionado del grupo constituido por almidón, lactosa, celulosa, sacarosa, glucosa, fructosa y manitol, 3 a 8 partes en peso de al menos un agente regulador de la generación de calor seleccionado del grupo constituido por nitrato de guanidina, dicianodiamida, guanilurea fosfórica y sulfamato de guanidina, 1 a partes en peso de al menos un adyuvante de la descomposición del perclorato seleccionado del grupo constituido por cloruro de potasio, tetraóxido de trihierro, cloruro de sodio, óxido de cobre, óxido de cromo, óxido de hierro, cloruro de hierro, carbón activo y ferroceno y a 0 partes en peso de al menos una carga inorgánica seleccionada del grupo constituido por óxido de aluminio, arcilla, perlita, tierra de diatomeas y talco, y siendo la relación de mezcla (relación en peso) de dichos gránulos A y gránulos B, 1 a 0, Una formulación según la reivindicación 1, en la que los gránulosacontienen0,1apartesenpeso de al menos un agente estabilizador del celuloide seleccionado entre difenilamina, etil-centralita, metilcentralita y 2-nitrodifenilamina, 3 a 1 partes en peso de al menos un agente regulador de la generación de calor, seleccionado entre nitrato de guanidina, dicianodiamida y nitroguanidina, y 0,1 a 4 partes en peso de al menos un adyuvante de granulación seleccionado entre metilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa, y los gránulos B contienen 0,1 a 4 partes en peso de al menos un adyuvante de granulación seleccionado entre metilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa. 3. Una formulación según las reivindicaciones 1 ó 2, en la que la densidad relativa aparente de los gránulos A es 0,3 a 0,6. 4. Una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la densidad relativa aparente de los gránulos B es 0,6 a 1,0.. Una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación de mezcla (relación en peso) de los gránulos A y los gránulos B es 1 a Una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la relación de mezcla (relación en peso) del compuesto piretroide y la sustancia inflamable en los gránulos A es 1 a Una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el compuesto piretroide es cifenotrina, aletrina, praletrina, tetrametrina, resmetrina o d-fenotrina. 8. Una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que el compuesto piretroide es cifenotrina o d-fenotrina. 9. Un método para reprimir insectos y ácaros que comprende fumigar un lugar en el que habitan los insectos y/o ácaros con una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.. El uso de una formulación según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, como insecticida o acaricida. NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 8

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