EXAMEN DE QUÍMICA ORGÁNICA UNIVERSIDAD DE LAS PALMAS DE GRAN CANARIA Segundo curso de Grado en Ciencias del Mar ( )

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1 EXAMEN DE QUÍMIA RGÁNIA UNIVERSIDAD DE LAS PALMAS DE GRAN ANARIA Segundo curso de Grado en iencias del Mar ( ) Nombre y Apellidos: Firma: DNI: 1.- (I) a) aga una lista de los derivados monobromados de (i) y de (ii) ( 3 ) 2 3. b) Prediga el isómero predominante en cada caso. El orden de reactividad del para la bromación es: 3º (1600) 2º (82) 1º (1). 1.- (II) Dibujar la conformación más estable de: a) 1-propanol (Proyección de Newman: enlace 1-2 ) b) trans-1,4-dimetilciclohexano (Perspectiva) 2.- (I) Telfairina es un monoterpeno halogenado aislado del alga Plocamium telfairiae. Tiene una potente actividad insecticida y se parece en estructura y toxicidad al insecticida comercial lindano. Indicar sus carbonos estereogénicos o quirales y asignar la configuración R ó S a cada uno. l l 3 3 l 2.- (II) Espisulosina es un agente antitumoral de origen marino aislado del molusco marino Mactromeris polynyma, que ha sido evaluado en ensayos clínicos de fase I para tumores sólidos avanzados. a) Sobre su proyección de Fischer indicar la estereoquímica absoluta (R ó S) de sus carbonos quirales. b) Dibujar la proyección de Fischer de su enantiómero y de sus diastereómeros. 3 N

2 3.- (I) El final de la ruta biosintética propuesta para hromazomarol un metabolito aislado del alga parda Dictyopteris undulata, se representa a continuación. Indicar mediante flechas los movimientos de electrones que justifican la formación de los tres ciclos hromazomarol 3.- (II) Selecciona los reactivos más adecuados para llevar a cabo las transformaciones a-h, indicando además de qué reacción se trata y si hay regioselectividad y/o estereoselectividad. Los compuestos con carbonos asimétricos se obtienen como mezclas racémicas aunque por simplicidad se indica sólo uno de los enantiómeros. a) b) c) d) e) f) g) h) ( 3 ) 2 2 ( 3 ) 2 3

3 4.- (I) Dibuje todas las posibles estructuras contribuyentes al carbocatión intermediario en la nitración del metoxibenceno. Explique por qué los productos principales son o- y p- metoxinitrobenceno. Ataque en orto: 3 + N 2 Escribir las cuatro formas resonantes del carbocatión intermedio, indicando la más estable N 2 Ataque en meta: 3 + N2 Escribir las tres formas resonantes del carbocatión intermedio N 2 Ataque en para: 3 + N2 Escribir las cuatro formas resonantes del carbocatión intermedio, indicando la más estable N (II) Deducir la estructura de A, B, D, E, F y ; así como los reactivos, G, I. + l All 3 A Zn(g) l B 3 l 2 Fel 3 D Zn(g) l E N 2 N 3 2 S 4 F G I

4 5.- Determinar los productos de las siguientes reacciones (con la estereoquímica correcta en caso necesario). Indicar además cuáles de los siguientes mecanismos operan: S N 1, S N 2, E1 o E2. Si no se produce reacción, indicarlo. a) ( 3 ) 3 3 b) K + I - acetona c) 2 2 d) 3 I Na + - S 3 acetona e) 3 l K (se obtienen dos productos, indicar el mayoritario) f) Na + I -, acetona g) KN DMS 6(I).- Escriba mecanismos de reacción que expliquen cómo se forman ambos productos. 1) 2 S 4 / 2 0º 2) 2 S 4 conc. 100º 6(II).- Determinar la estructura de los productos A, B,, D, E y F en el siguiente esquema:

5 a) P A b) 2 l 2 B c) 1º P 3 2º Mg/éter 1º 2º 3 + D d) E 1º - Na + 2º 3 + F 7.- Escriba la fórmula estructural del producto esperado en las siguientes reacciones: a) 1º 3 Mg 2º 3 + b) 3 r 3, 2 S 4, 2 c) d) º LiAl 4 2º 3 + e) 3 2 N K f) N N N 2 N 2 g) 2 - h)

6 8(I).- Escriba las ecuaciones para la síntesis del ácido fenilacético a partir de bromuro de bencilo, por dos rutas diferentes: 2 2 8(II).- Escriba una ecuación para cada una de las reacciones que se describen a continuación: a) Saponificación del propanoato de etilo con hidróxido de sodio acuoso, caliente. b) idrólisis del cloruro de butanoílo. c) Esterificación del 1-pentanol con anhídrido acético. d) Amonólisis del butanoato de etilo. e) loruro de 2-metilpropanoílo + etilbenceno + All 3 f) Benzoato de etilo + bromuro de metilmagnesio (dos equivalentes), luego 3 +. g) Benzoato de etilo + hidruro de litio y aluminio (dos equivalentes), luego 3 +. h) ondensación de laisen del butanoato de etilo. PUNTUAIÓN: ada pregunta vale 1.25 puntos