11 knúmero de publicación: kint. Cl. 6 : B32B 27/08

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1 19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS ESPAÑA 11 Número de publicación: Int. Cl. 6 : B32B 27/08 12 TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: Fecha de presentación : Número de publicación de la solicitud: Fecha de publicación de la solicitud: Título: Lámina de reciclaje con varias capas, sellable, embutible, a base de poliamida y poliolefinas con un porcentaje elevado de reciclado. Prioridad: DE Titular/es: WOLFF WALSRODE AKTIENGESELLSCHAFT D Walsrode, DE 4 Fecha de la publicación de la mención BOPI: Inventor/es: Gasse, Andreas S.; Klein, Rudi y Reiners, Ulrich 4 Fecha de la publicación del folleto de patente: Agente: Dávila Baz, Angel ES T3 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, Madrid

2 DESCRIPCION Lámina de reciclaje con varias capas, sellable, embutible, a base de poliamida y poliolefinas con un porcentaje elevado de reciclado La presente invención se refiere a una lámina reciclada a base de productos residuales de poliamida y de poliolefina, como se producen, por ejemplo, en la producción de láminas compuestas. La invención tiene que verse en el marco del uso de productos de desperdicios de la producción y por consiguiente de un valor elevado desde el punto de vista ecológico y económico. Como lámina embutible puede emplearse en autómatas de embutición profunda para el embalaje de aparatos medicinales-técnicos, productos semiacabados y piezas acabadas así como productos alimenticios. La lámina obtenida según a invención puede reciclarse por completo. Según el estado de la técnica se conocen diferentes formas de láminas, que contienen material de deshecho a base de poliamida y poliolefinas. El termino material de deshechos se refiere en este caso a productos residuales de láminas, como se producen, por ejemplo, en la obtención de láminas compuestas. Estos pueden ser recortes de bordes, rollos de arranque, desperdicios de recortes en general, etc..., que entonces se aglomeran y, en caso dado, se granulan otra vez. La mayor parte de las láminas, que se obtenían con material de deshechos, son láminas de una capa (véase, por ejemplo, las JP y JP ), que no tienen que considerarse en este caso con más detalle. La EP-A-0, se refiere a una lámina de reciclaje sellable y de varias capas, consistiendo en al menos una capa de deshechos, una capa sellable y una capa acompañante. En el ámbito de las láminas con varias capas se produce la incorporación de material de deshechos de la idea, reciclar recortes de bordes, como se producen en el proceso de producción obligatoriamente, en lo más posible al proceso. Se hable en este caso de un reciclaje de recortes de bordes. La idea es en este caso de incorporar el material de deshechos de tal manera, que se influye en lo menos posible sobre las propiedades de la lámina (propiedades mecánicas y ópticas, permeabilidad, etc...). Esto tiene como consecuencia, que pueden incorporarse tan solo pequeñas cantidades de material de deshechos de esta manera. El material de deshechos se agrega bien en cantidades pequeñas generalmente a una capa situada en el centro de la lámina o se coloca como capa individual entre capas existentes. Las capas de deshechos, formadas por poliamida y poliolefinas, son inhomogéneas desde el punto de vista morfológico y según el estado de la técnica no pueden embutirse a profundidad por sí solas. Por esta incompatibilidad de las fases que se forman, se producen ya en el estado sin tensiones microgrietas. En el caso de solicitaciones de tracción tiene que producirse en este caso una rotura temprana (Braun, D.: Chemische Prozesse bei der Herstellung und Verarbeitung von Polymerblends; in Aufbereiten von Polymerblends, VDI-Verlag, Düsseldorf (1989), páginas 129 y siguientes). Por la AU A se describe un laminado, que puede acoger en una capa intermedia material de deshechos, que procede de la misma lámina (por ejemplo, recortes de bordes). Las desmoldeabilidad térmica de la totalidad del material compuesto puede conseguirse en este caso obviamente tan solo por el hecho, que se apoya la capa de deshechos inhomogénea con una tendencia a la rotura por ambos lados. Las posibilidades de aparatos para la encapsulación de capas de deshechos se describen por la GB Por la US se describe una formación de tres capas, que puede acoger en la capa central material de deshechos de la misma lámina. Para la consecución de las propiedades deseadas tiene que incorporarse por mezcla en este caso en la capa de deshechos exclusivamente material de las capas adyacentes. La US describe una estructura de varias capas, que contiene poliestireno, concebida en una primera y en una segunda capa de tal manera, que puede reciclarse material de deshechos, consistiendo de ambas capas como reciclado a la segunda capa. Todas estas láminas tienen el inconveniente, que puede reciclarse en este caso tan solo material de deshechos, que procede de la misma lámina, otra vez a la lámina y no puede acogerse ningún material extraño como material de deshechos. Además no se ha conseguido actualmente elaborar un material compuesto de láminas con una capa de deshechos, que muestre tan solo una capa de apoyo adyacente y un porcentaje de reciclado superior a un 0 % en peso, referido a la totalidad de la lámina, y que sea embutible. Se plantea, por consiguiente la tarea de poner a disposición una lámina de varias capas, que sea em- 2

3 butible y sellable y que contenga grandes cantidades de reciclado a base de poliamida y poliolefinas El reciclado puede contener en este caso todos los desperdicios de láminas de poliamida/poliolefina sin clasificar, como se produzcan, por ejemplo, en la producción de láminas de poliamida/poliolefina. La estructura de lamina a inventar debe poder acoger, pues, además de su misma propiedad de ser completamente reciclable, en una capa de deshechos desperdicios de láminas de otras estructuras de láminas de poliamida-poliolefina. La lámina tiene que ser embutible y sellable y por consiguiente utilizable en autómatas de embutición profunda modernos, tanto como lámina de tapa como también como lámina de cubeta para aplicaciones de embalaje. La láminatiene que poseer, por consiguiente, también buenas propiedades de deslizamiento. La lámina tiene que dar tanto en el estado embutido a profundidad como también en el estado sin deformar una imagen ópticamente homogénea. Sorprendentemente se consiguió esto mediante una lámina de reciclaje de varias capas y sellable, consistiendo en al menos una capa de deshechos y una capa sellable, caracterizada porque -lalámina es embutible, - la capa de deshechos consiste en reciclado de poliamida/poliolefina y un [favorecedor de adherencia], ascendiendo el porcentaje de reciclado de la capa de deshechos a un hasta un 98 % en peso y el porcentaje del favorecedor de adherencia a un 2 hasta un % en peso, - el reciclado muestra un porcentaje de poliamida de un 3 hasta un 4 % en peso, y - la capa sellable está formada por una o varias capas consistiendo en un polímero o copolímero poliolefínico, siendo las capas, en caso dado, iguales o diferentes. El reciclado de poliamida/poliolefina puede ser un regenerado (granulado con aditivos después de un proceso de refusión), un regranulado (granulado sin aditivos después de un proceso de refusión) o un aglomerado (sin aditivos), que se obtuvieron de desperdicios de láminas. El porcentaje de poliamida en el reciclado asciende a un 3 hasta un 4 % en peso. La poliamida es bien una poliamida alifática, como PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6., PA 6.11, PA 6.12, o un copolímero, formado por las unidades monómeras contenidas en el mismo, o una mezcla, constituida por las poliamidas alifáticas citadas. El porcentaje poliolefínico se compone de polímeros, tales como polietileno de alta densidad, de mediana densidad, de baja densidad y de baja densidad lineal, polipropileno y copolímeros de polipropileno, copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/alcohol vinílico, copolímeros de etileno/acetato de acrilo, copolímeros de etileno/acetato de metilacrilo, ionómeros así como restos de pegamentos de materiales compuestos de láminas forrados. El favorecedor de adherencia es una poliolefina modificada con anhídrido o un copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado con anhídrido. Preferentemente es esto un favorecedor de adherencia a base de etileno, propileno o etileno/acetato de vinilo injertado con anhídrido del ácido maleico. Como material para la capa sellable se emplea una materia prima habitual y sellable. Esta puede ser un polietileno, polipropileno, copolímero de polipropileno, un copolímero de etileno/acetato de vinilo, un copolímero de etileno/ácido acrílico, un copolímero de etileno-ácido metilenacrílico o un ionómero o, sin embargo una mezcla, constituida por los polímeros citados. La invención puede contener, en caso dado, una capa intermedia, que consta de poliamida o poliolefina, o que muestra la formación de poliamida/evoh/poliamida o que consta de una mezcla enriquecida con un favorecedor de adherencia, constituida por poliamida y poliolefina. Existe, en caso dado, además la posibilidad de una capa cubriente en el lado apartado de la capa sellable. En este caso entran en consideración los mismos materiales como para la capa intermedia. En ambos casos existe otra vez la posibilidad de obtener la lámina a través del forrado por pegado y/o la coextrusión. Ya que ambas capas no son necesarias para la aptitud de embutición profunda de la lámina, ofrecen la capa intermedia y la capa cubriente la posibilidad de una variación del perfil de propiedades de la lámina (por ejemplo, la óptica, las propiedades de barrera, etc...). Puede emplearse particularmente poliamida (para la consecución de una óptica brillante, una excelente solidez mecánica), poliolefina (para la consecución de una excelente barrera contra el vapor de agua), una mezcla enriquecida, constituida por poliamida y poliolefina (perfil de propiedades variablemente ajustable) o una estructura con la formación 3

4 de poliamida/ EVOH/ poliamida (excelente barrera contra el oxígeno) Sorprendentemente se consiguió por la formación según la invención de la lámina cumplir con las particulares exigencias a la embutición profunda y la sellabilidad. No era de esperar, que una mezcla, constituida por polímeros incompatibles entre sí, y elaborada con adición de pequeñas cantidades de favorecedores de adherencia en una capa y tan solo con una capa de soporte adyacente, puede embutirse en un material compuesto con varias capas. Es además sorprendente, que la capa de deshechos puede contener un reciclado a base de poliamida y poliolefinas, que no debe proceder de la misma lámina. Sorprendentemente ofrece la lámina en el estado inicial como también en el estado embutido a profundidad una imagen óptica comparablemente homogénea. La obtención de la lámina reivindicada se lleva a cabo convenientemente mediante coextrusión. Si no existe la posibilidadde la coextrusión, entonces tienen que elaborarse las capas individuales como láminas de una sola capa para unirlas a continuación a través de un forrado adhesivo. Puede pensarse también en una combinación de maneras de proceder. Se emplean plantas habituales y conocidas del estado de la técnica. Para la valoración de la invención se eligió como característica básica la aptitud de embutición profunda. Para la determinación de la aptitud de embutición profunda se ensayaron las muestras de láminas anteriormente obtenidas en autómatas de embutición profunda modernos, como se emplean en la industria de embalaje (por ejemplo Tiromat, Multivac). En este caso se calentaron cintas de láminas montadas en la máquina sectorialmente a través de una paca calentadora. El calentamiento puede realizarse en este caso bien del lado sellable o también del lado apartado del lado sellable de la lámina. Las láminas calentadas previamente con temperaturas de la placa calentadora de 0 hasta 1 C se embutieron a continuación por la aplicación de un vacío en una cubeta con las dimensiones de marco de 18 x 11 mm. La profundidad de la cubeta se varió entre y 70 mm. El resultado de la embutición profunda se valoró en este caso de la manera siguiente: 1. El resultado de la embutición profunda es insuficiente, cada intento de formar una cubeta conduce a roturas en la lámina: Característica 2. El resultado de la embutición profunda es defectuoso, un número inaceptable de ensayos de formar una cubeta, conduce a roturas en la lámina: Característica - 3. El resultado de la embutición profunda es bueno, no se producen roturas y el modelado de la cubeta es bueno: Característica + Paralelamente a la valoración de la aptitud de embutición profunda mediante un ensayo de embutición profunda se determinó el alargamiento a la rotura según DIN 3 4. Bajo alargamiento a la rotura se entiende la alteración en la longitud de la muestra en mm en el caso de una fuerza de rotura referida a la longitud medida inicialmente, en mm (véase la definición en la DIN 3 4). En este caso se realizaron ensayos de tracción según la DIN citada. Se investigaron muestras con una anchura de 1 mm a 23 Cy a una humedad del aire relativa del 0 %. La velocidad de ensayo ascendió a 0 mm/min. El objeto de la invención tiene que explicarse mediante los ejemplos siguientes. Ejemplos y ejemplos comparativos A. Ejemplo 1 Lámina de dos capas con la formación Desperdicios / EVA 1 / 0 µm Se obtenía la lámina mediante coextrusión. La capa de deshechos mostró un porcentaje de favorecedor de adherencia de un % en peso y un porcentaje de reciclado de un 80 % en peso. El favorecedor de adherencia era un polímero injertado sobre anhídrido del ácido maleico a base de LLDPE. El porcentaje de poliamida en el reciclado ascendió a un 33 % en peso. EVA es un copolímero de etileno/acetato de vinilo con un contenido de acetato de vinilo de un % en peso. 4

5 B. Ejemplo 2 Lámina de dos capas con la formación Desperdicios / PE 70 / 70 µm La lámina se obtenía por forrado adhesivo, habiéndose extrusionado la capa de desperdicios y a capa PE anteriormente como lámina de una sola capa. La capa de desperdicios mostró un porcentaje de favorecedor de adherencia de un 1 % en peso y un porcentaje de reciclado de un 8 % en peso. El favorecedor de adherencia era un polímero injertado con anhídrido del ácido maleico a base de LLDPE. El porcentaje de poliamida en el reciclado ascendió a un 33 % en peso. El PE es un polietileno de baja densidad corriente en el comercio. C. Ejemplo comparativo 1 1 Lámina de una capa con la formación Desperdicios 70 µm Se extrusionó la lámina como lámina de una sola capa. La capa de desperdicios mostró un porcentaje de favorecedor de adherencia de un 1 % en peso y un porcentaje de reciclado de un 8 % en peso. El favorecedor de adherencia era un polímero injertado con anhídrido del ácido maleico a base de LLDPE. El porcentaje de poliamida en el reciclado ascendió a un 33 % en peso. D. Ejemplo comparativo Lámina de una capa con la formación Desperdicios 70 µm La lámina se extrusionó comolámina de una sola capa. La capa de desperdicios mostró un porcentaje de favorecedor de adherencia de <1 % en peso y un porcentaje de reciclado de <99 % en peso. El porcentaje de poliamida en el reciclado ascendió a un 33%en peso. Para las láminas A, B, C y D descritas se determinó elalargamientoalaroturasegún DIN 3 4 y se valoró el comportamiento de embutición profunda, como anteriormente descrito. La tabla 1 muestra e resultado. TABLA 1 Comparación de las formulaciones de láminas A, B, C y D 4 Alargamiento a la Resultado de la Porcentaje del rotura embutición favorecedor de [%] profunda adherencia en los desperdicios A. Ejemplo / un % B. Ejemplo / un 1 % 0 C. Comparación / un 1 % D. Comparación /- 24 < 1% Se ve claramente, que la lámina de una sola capa D, que se obtenía prácticamente sin favorecedor de adherencia, no es embutible. La lámina C demuestra, que la adición de compatibilizante solo tampoco provoca ninguna aptitud de embutición profunda suficiente. Las láminas A y B, que se obtenían según la invención, proporcionaban sorprendentemente láminas embutibles a profundidad. El alargamiento a la rotura determinado subraya una vez más el resultado de embutición profunda obtenido. Las láminas embutibles a profundidad A y B muestran alargamientos a la rotura claramente más elevados, que las láminas C y D no embutibles a profundidad.

6 REIVINDICACIONES 1. Lámina de reciclaje sellable de varias capas formada por una capa de desperdicios y una capa sellable, caracterizada porque -lalámina es embutible, -lalámina de desperdicios consiste en reciclado de poliamida/poliolefina y en un favorecedor de adherencia, ascendiendo el porcentaje de reciclado de la capa de desperdicios a un hasta un 98 % en peso y el porcentaje de favorecedor de adherencia a un 2 hasta un % en peso, - el reciclado muestra un porcentaje de poliamida de un 3 hasta un 4 % en peso, y -lacapasellableestá formada por una o varias capas y consta de un polímero poliolefínico o copolímero, siendo las capas, en caso dado, iguales o diferentes. 2. Lámina según la reivindicación 1, caracterizada porque se obtiene la lámina mediante forrado adhesivo, extrusión, coextrusión, forrado por extrusión y/o recubrimiento por extrusión, conteniendo la lámina, en caso dado, capas intermedias adicionales, formadas por favorecedores de adherencia. 3. Lámina según la reivindicación 1 y 2, caracterizada porque el polímero poliolefínico o copolímero de la capa sellable es un polietileno, polipropileno, copolímero de polipropileno, copolímero de etileno/acetato de vinilo, copolímero de etileno/ácido acrílico, copolímero de etileno/ácido metilenacrílico o ionómero o, sin embargo, una mezcla, constituida por los polímeros citados. 4. Lámina según las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el reciclado es un regenerado un regranulado o un aglomerado a base de desperdicios de láminas de poliamida/poliolefina o una mezcla, constituida por dos o bien tres de las modificaciones de reciclado citadas.. Lámina según las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la poliamida consta de las poliamidas alifáticas PA 6, PA 11, PA 12, PA 66, PA 6.66, PA 6.8, PA 6.9, PA 6., PA 6.11, PA 6.12, un copolímero de las unidades monómeras contenidas en este mismo o de una mezcla, constituida por las poliamidas alifáticas citadas. 6. Lámina según las reivindicaciones 1 a, caracterizada porque el favorecedor de adherencia es una poliolefina modificada con anhídrido o un copolímero de etileno/acetato de vinilo modificado con anhídrido. 7. Lámina según las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la capa de desperdicios muestra un hasta un 90 %, preferentemente un 0 hasta un 70 %, la capa sellable un hasta un 70 %, preferentemente un hasta un 0 % del espesor de la lámina, formada por la capa de desperdicios y la capa sellable. 8. Lámina según las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la lámina muestra un espesor total de 0,00 hasta 0,00 mm, preferentemente de 0,080 hasta 0,0 mm. 9. Lámina según las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque al menos una capa esta coloreada y/o impresa.. Empleo de la lámina según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque se emplea la lámina para el embalaje de aparatos medicinales-técnicos, productos semiacabados y piezas acabadas o para el embalaje de productos alimenticios. NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art del Convenio de Patentes Europeas (CPE) y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de de octubre, relativo a la aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a España y solicitadas antes del , no producirán ningún efecto en España en la medida en que confieran protección a productos químicos y farmacéuticos como tales. Esta información no prejuzga que la patente esté onoincluída en la mencionada reserva. 6