Facultad de Ciencias Exactas y Naturales Farmacognosia Clases Teóricas y Presentaciones Quinonas Autoras: Dra. Silvia Debenedetti Dra. Erica Wilson Lunes a viernes de 9 a 21 h. Torre Universitaria, Zabala 1837, primer nivel inferior. C1426DQG - CABA Teléfono: 4788-5400, internos 5002 y 2122. Email: fasciculos@ub.edu.ar www.ub.edu.ar Nº 8
Quinonas
Clasificación de quinonas según su estructura Derivadas del benceno BENZQUINNAS Derivadas del naftaleno NAFTQUINNAS
ANTRAQUINNAS Derivadas del antraceno Antraquinona
Antronas Diantrona Naftodiantrona
Biosíntesis de benzoquinonas H H C H H 2 C C H H ácido homogentísico C H ácido p-h benzoico H C H sanorelina
Biosíntesis de naftoquinonas H poli- -cetoéster H H C H H plumbagona H CH CH CH CH H metil-juglona H H CH ácido shiquímico cetoglutárico ácido succinilbenzoico H juglona
Biosíntesis de antraquinonas Ciclación de un octa acetato H H H H CH H emodol Vía del ác. shiquímico H H CH H CH H CH H CH H H H CH H
Propiedades, extracción, separación y caracterización Las quinonas libres, son prácticamente insolubles en agua, se pueden extraer con disolventes orgánicos usuales, preferentemente al abrigo de la luz. Los heterósidos de antraquinonas se extraen clásicamente con agua. Las benzoquinonas y las 1,4 naftoquinonas se extraen por arrastre con vapor de agua.
Reacciones de caracterización Diversas reacciones coloreadas ponen de manifiesto la presencia de quinonas y pueden aprovecharse para su revelado en CCD. Coloración variable de naranja a violeta, por solubilización en medio alcalino (Reacción de Bornträger) xidación del azul de metileno reducido. Los espectros UV son muy característicos, los máximos están considerablemente influidos por la naturaleza y la posición de los sustituyentes. Las técnicas de valoración son espectrofotométricas o colorimétricas (Reacción de Bornträger).
Propiedades biológicas y empleo de drogas con quinonas Las benzoquinonas son escasas en los vegetales superiores, no tienen ninguna aplicación en terapéutica Son responsables de reacciones alérgicas Muchas naftoquinonas son antibacterianas y fungicidas, algunas son tóxicas, muy pocas presentan propiedades citostáticas Ninguna naftoquinona natural se encuentra actualmente comercializada Algunas drogas vegetales se utilizan en la preparación formas galénicas
Las drogas con 1,8 dihidroxiantracénicos están dotadas de propiedades laxantes y se utilizan ampliamente por este motivo, a pesar de sus inconvenientes no despreciables Durante mucho tiempo las drogas con quinonas se han utilizado por sus propiedades tintóreas Ej. Alizarina de la raíz de Rubia tincturium L. Y otras Boraginaceae tinctóreas. Así mismo con productos de origen animal: ácido carmínico y ácido kermésico.
HENNA Nombre científico: Lawsonia inermis L. (Litraceae) Parte usada: hojas. rigen: riente Medio e India. Arbusto cultivado en Africa del Norte y toda Asia. H Composición química heterósidos que por hidrólisis liberan lawsona (hojas frescas) lawsona (1%) lawsona 2-hidroxi 1,4-naftoquinona Usos tradicionales: -diurético y astringente en países asiáticos -externamente en el tratamiento de eczemas, micosis y heridas. -como colorante del cabello (desde 1.400 a.c.)
Usos actuales: Colorante para el cabello Se lo utiliza mezclado con Indigofera tinctoria L. (Fabaceae) cuyo color azul neutraliza los tonos rojizos del Hena. Se debe ensayar su potencial actividad alergénica La naftoquinona lawsona es uno de los componentes responsables del poder colorante, de baja potencia sensibilizante. Las alergias provocadas por esta sustancia podrían ser debidas a las impurezas de las preparaciones de hena.
LAPACH tros nombres vulgares: ipe-roxo, pau-d arco Nombre científico: Tabebuia avellanedae Lorentz ex Grisebach (Bignonaceae) y otras especies. Parte usada: corteza del tronco rigen: América del Sur y América Central Composición química H lapachol lapachona -lapachona Extractos de leño: lapachol y dehidro-lapachona Extractos de corteza: apenas trazas de esas sustancias y tenores mayores de furonaftoquinonas citotóxicas
Uso popular: astringente, febrífugo, antirreumático Actividad farmacológica Se le atribuye actividad antitumoral al lapachol y otras quinonas. Lapachol presenta actividad antitumoral in-vitro. Ensayado por el NCI pero suspendido por su baja biodisponibilidad. El uso de corteza de lapacho en el tratamiento del cáncer no ha sido científicamente validado
Antraquinonas 7 8 9 1 2 6 3 5 10 4 Antraceno Antraquinona Las antraquinonas naturales generalmente presentan las siguientes características estructurales: a. Tienen grupos H en C-1 y C-8. b. Tienen un grupo Metilo, hidroximetileno o carboxilo sobre el carbono 3. c. Tienen un grupo H u Me en el C-6.
Antraquinonas Las antraquinonas naturales generalmente presentan las siguientes características estructurales: 8 9 1 7 2 Antraceno 6 5 10 4 Antraquinona 3. Tienen grupos H en C-1 y C-8.. Tienen un grupo Metilo, hidroximetileno o carboxilo sobre el C-3.. Tienen un grupo H u Me en el C-6.. Los carbohidratos ligados son principalmente glucosa, ramnosa y rutinosa.. Los -glicósidos tienen los carbohidratos ligados a través de C-6 o C-8.. Los C-glicósidos tienen los carbohidratos ligados a través de C- 10.
Antraquinonas Las propiedades colorantes o evacuantes de los derivados antraquinónicos dependen de la posición de los grupos H en su estructura Colorantes: de forma general dos grupos hidroxilos como mínimo, dispuestos en las posiciones 1 y 2. Rubia tinctorum (Rubiáceas) Alizarina Purpurina
En Boletus (Polyporaceae) el boletol de color rojizo CH Antraquinonas Ejemplos de antraquinonas colorantes H H En la cochinilla (insecto hembra desecado del Cocus cacti, Hemíptera), ácido carmínico, ampliamente utilizado como CH 3 colorante rojo H Glu H H H boletol H CH H ácido carmínico
Antraquinonas Laxantes: para que manifieste propiedades laxantes es necesario que la estructura antraquinónica lleve como mínimo dos hidroxilos en posiciones 1,8. El efecto es más potente en las formas reducidas (antronas). Las formas reducidas fácilmente pasan a las oxidadas (antraquinonas) H H H Antranol H H Antrona Antraquinona
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas Las geninas o aglucones son compuestos cristalinos de color amarillo-anaranjado, sublimables solubles en disolventes orgánicos poco polares insolubles en agua Las geninas que se obtienen en la hidrólisis de los heterósidos son las formas oxidadas; las formas reducidas fácilmente pasan a las oxidadas.
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas Los heterósidos generalmente son compuestos cristalinos de coloración rojo-anaranjada, no sublimables, solubles en agua y en mezclas hidroalcohólicas insolubles en los disolventes orgánicos apolares. En la naturaleza se encuentran dos tipos de Heterósidos: -heterósidos que por hidrólisis originan geninas di-, tri-, o tetrahidroxiantraquinonas C-heterósidos son hidrolizables por el cloruro férrico y no por los reactivos indicados para los -heterósidos.
Antraquinonas-Propiedades fisicoquímicas La forma natural de los derivados antraquinónicos es la heterosídica y sus geninas, oxidadas o reducidas, varían con el ciclo evolutivo; las formas reducidas, de manera general, aparecen en el inicio del período vegetativo y al final predominan las oxidadas.
raíz Rubia tinctorium
En Boletus (Polyporaceae) el boletol de color rojizo y CH H CH 3 H H Glu H H H H CH H Boletol Ácido carmínico
En la cochinilla (insecto hembra desecado del Cocus cacti, Hemíptera), ácido carmínico, ampliamente utilizado como colorante rojo CH H CH 3 H H Glu H H H H CH H Boletol Ácido carmínico
Laxantes: para que manifieste propiedades laxantes es necesario que la estructura antraquinónica lleve como mínimo dos hidroxilos en posiciones 1,8. El efecto es más potente en las formas reducidas (antronas). Las formas reducidas fácilmente pasan a las oxidadas (antraquinonas) H H H Antraquinona Antrona Antranol
tras posiciones en las que pueden estar sustituidas son la 3 y 6. en 3 un carbono con una escala de oxidación variable (metilo, metanol, carboxilo) en 6 un grupo hidroxilo libre o eterificado. 7 8 9 1 2 R 6 R 5 10 3 4
Clasificación de antraquinonas De acuerdo a la genina se pueden clasificar en: A. Monómeros Geninas oxidadas (antraquinonas) H H H H H H H 3 C CH 2 H Crisofanol Aloemodol Reina (Reol) CH H H H H H 3 C CH 3 H CH 3 Reocrisidina Emodol (Franguloemodina)
Geninas reducidas (antronas). En la naturaleza se encuentran como heterósidos, sus geninas tienen igual denominación que las formas oxidadas y terminadas en antrona (ej: emodol-antrona) B. Dímeros (diantronas) 1. Homodiantronas. Formadas por dos moléculas de antrona iguales como las senidina A, formada por dos unidades de rein-antrona 2. Heterodiantronas. Las dos moléculas de diantronas son diferentes como la reidina A, constituidas por la unión de emodol-antrona y rein-antrona
H H emodol-antrona H H H CH 3 H H H rein-antrona H Reidina A H H H CH H H H Senidina A (Direin-Antrona)
Cáscara sagrada Nombre científico: Rhamnus purshiana D.C. (Rhamnaceae) Parte usada: corteza de tronco y ramas. rigen: costa oeste de América del Norte Proviene de plantas espontáneas y de cultivos del oeste de Estados Unidos y Canadá.
Rhamnus purshiana Rhamnus frangula
Composición química -derivados antracénicos (6-9%) formas libres: emodina, crisofanol, aloe-emodina. H H H H CH 3 CH 2 H Crisofanol Aloe-emodol
Glicósidos: C-glucósidos y -glucósidos de C- glucósidos presentes en un 80 a 90 % (cascarósidos A, B, C y D). C-Glicósidos: son antronas dihidroxiladas en C-1 y C-8 que en posición 10 llevan una glucosa. H H H H 8 1 3 10 CH 2 H CH 3 Glu Glu Barbaloína Crisaloína Genéricamente llamados aloinas
y C-glicósidos: representan el 70 % de los derivados antracénicos H H Glu H Glu H CH 2 H Glu H CH 3 Cascarósido A Cascarósido C Glu H Glu H CH 2 H H Glu H Glu Cascarósido B Cascarósido D Genéricamente llamados cascarósidos CH 3
Acción e indicaciones Laxante o purgante según la dosis. Los cascarósidos son algo más irritantes que los heterósidos del Sen. Ligero efecto colagogo (facilita el funcionamiento de la vesícula biliar). Eupéptico (facilita la digestión). Su uso se debe hacer bajo control médico. No es recomendada en lactancia y embarazo
Sen Comercialmente se conocen: "Sen de Alejandría", Cassia senna (Leguminosae)= Cassia acutifolia Del. "Sen de Tinnevelly o de la India" Cassia angustifolia (Leguminosae); y otras especies como C. obovata. Parte usada: hojas y frutos desecados (foliolos y foliculos). rigen: Sen de la India: de Arabia y se cultiva en India y Pakistán Sen de Alejandría: del Nordeste de África y se cultiva en Sudán y Egipto.
Sen de Alejandría Cassia senna (Leguminosae)= Cassia acutifolia Del.
Composición: Folíolos y vainas (folículos) tienen composición semejante glicósidos antraquinónicos, glicósidos de antronas, senósidos A, B mayoritarios y sennósidos C y D minoritarios. aloé-emodina, reína y 2-naftalénglucósidos La Farmacopea Europea especifica que la droga (hojas) debe contener no menos de un 2.5% de componentes antracénicos, calculados como senósido B.
De los frutos existen dos drogas comerciales: El "sen de Alejandría" debe contener no menos de 3.6% de compuestos antracénicos, según la Farmacopea Europea. El "sen de Tinnevelly" debe contener no menos de 2.5% de componentes antracénicos calculados como senósido B.
Usos: Es el laxante vegetal más utilizado (principalmente las foliolas). En infusiones de 5 a 20 g/l en polvo y en extractos valorados.
Ruibarbo Rheum palmatum o R. officinalis
El ruibarbo está constituido por el rizoma y las raíces desecadas y desprovistas casi totalmente de sus cortezas, de Rheum officinalis o Rheum palmatum y de otras especies de Rheum excepto Rheum raponticum (FNA VI Ed.)
Hierba de San Juan Hypericum perforatum Parte usada: Sumidades florida Composición. Hipericinas (naftodiantronas) Hiperforina (floroglucinol) Flavonoides y biflavonoides proantocianidinas, ácido cafeico y clorogénico, aceite esencial
Composición Biapigenina Hiperforina Hipericina
Usos: Tratamiento de la depresión prozac natural. Para depresiones moderadas. Antiinflamatorio, colagogo, antiviral, antiespasmódico, cicatrizante, hemostático
Acíbar o Aloe Es el jugo desecado de las hojas de diversas especies del género Aloe: Aloe ferox o Aloe del Cabo, Aloe perryi o Aloe socotrino; Aloe vera o Aloe de Curaçao, etc (Liliaceae). (FNA VI Ed) Composición: Contiene derivados hidroxi-antracénicos Usos: Propiedades colagogo, laxante, purgante. Parénquima de las hojas gel de aloe, antiinflamatorio, cosmético.
Aloe perryi Aloe vera Aloe ferox
Aloe C-heterósidos (aloínas). La aloína, obtenida de especies de Aloe, fue uno de los primeros heterósidos que se aislaron. Es resistente a la hidrólisis ácida normal, está unido a la genina por un enlace directo con C-C. Puede ser hidrolizada con una hidrólisis oxidativa con cloruro férrico.
Hoja entera y corte transversal de Aloe vera
Facultad de Arquitectura y Urbanismo Arquitectura Forma y Comunicación 1A Ficha Nº 2 Cátedra: Arq. Eduardo García Lettieri Lunes a viernes de 9 a 21 h. Torre Universitaria, Zabala 1837, primer nivel inferior. C1426DQG - CABA Teléfono: 4788-5400, internos 5002 y 2122. Email: fasciculos@ub.edu.ar www.ub.edu.ar Arq. Eduardo García Lettieri Arq. Carlos Arrieta Arq. Claudio Alberto Delbene Arq. Raquel Arce Arq. Roxana Di Risio Arq. Juan Duarte