MÉXICO. Para. Programa de las Naciones Unidas por el Medio Ambiente División de Tecnología, Industria y Economía Sub-división Productos Químicos

Transcripción

1 Informe de Desarrollo de Capacidades del PNUMA para el Análisis de COP en América Latina - México Capacitación del Centro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental (CENICA) Instituto Nacional de Ecología (INE) y Resultados de las Muestras Nacionales MÉXICO Preparado por Laboratorio de Dioxinas Departamento de Química Ambiental Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDÆA) Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC) Para Programa de las Naciones Unidas por el Medio Ambiente División de Tecnología, Industria y Economía Sub-división Productos Químicos Barcelona, Septiembre de 2011

2 INDICE Acrónimos y abreviaturas 3 Unidades 4 1. Resumen 5 2. Introducción 5 3. Capacitación de laboratorio Personal asistente Aspectos singulares de la capacitación Parte teórica Parte práctica Seguimiento Conclusiones Recomendaciones 8 4 Muestras de México metodología Aire Suelos Pescado Resultados muestras aire Resultados muestras nacionales Conclusiones 15 Anexo I 17 2

3 Acrónimos y abreviaturas CA CENICA COP CSIC dl-cop DDT dl-pcb ECD EE.UU. EU FMS GC HCB HCH HRMS IDÆA INE ISO I-TEQ MA MAE MS NaOH PCB PCDD PCDF PNUMA QA/QC WHO-TEQ California Centro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental Contaminantes orgánicos persistente Consejo Superior de Investigaciones Científicas COP similares a las dioxinas 1,1,1-tricloro-2,2-bis(4-clorofenil)-etano Bifenilos policlorados similares a las dioxinas Detector de captura de electrones Estados Unidos de América Unión Europea Fluid Managament System Cromatografía de gases Hexaclorobenceno Hexaclorociclohexano Espectrometría de masas de alta resolución Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudio del Agua Instituto Nacional de Ecología Organización Internacional para la estandarización Equivalente tóxico internacional Massachusetts Extracción por microondas Espectrometría de masas Hidróxido de sodio Bifenilos policlorados Policloro dibenzo-p-dioxina Policloro dibenzofurano Programa de Naciones Unidas para el Medio Ambiente Aseguramiento de la calidad y control de calidad Equivalente tóxico de la Organización Mundial de la Salud 3

4 Unidades ºC grados centígrados g gramos h hora kg kilogramos M molar m metro mm milímetro µm micrómetro µg microgramo ng nanogramo pg picogramo 4

5 1. Resumen En el marco del proyecto del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) se llevó a cabo un taller de capacitación para el análisis de contaminantes orgánicos persistentes (COP) en las instalaciones del Centro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental (CENICA) (Instituto Nacional de Ecología (INE)) en la Ciudad de México. La capacitación tuvo lugar entre los días 11 y 15 de octubre de Los temas abordados incluyeron diferentes etapas de los esquemas analíticos como por ejemplo: extracción, limpieza, análisis por cromatografía de gases (GC) y aseguramiento y control de la calidad (QA/QC). 2. Introducción La formación para el análisis de COP se llevó en las instalaciones del Centro Nacional de Investigación y Capacitación Ambiental (CENICA). El principal objetivo de la capacitación fue la transferencia de conocimientos en el análisis de COP a fin de instruir al personal del Laboratorio para el trabajo del plan de vigilancia mundial del Convenio de Estocolmo. El entrenamiento fue impartido por los Sres. Jordi Parera Costa y Karell Martínez Guijarro, del Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España). La capacitación se desarrolló en dos fases, la primera de ellas con un carácter más teórico y la segunda con un carácter más práctico. Se abordaron distintas cuestiones involucradas en el esquema analítico de análisis de COP que incluían capítulos relacionados con la extracción y purificación en muestras de aire, leche y sedimentos así como formación en el análisis instrumental mediante cromatografía de gases con detección por captura de electrones (GC-ECD) y acoplada a la espectrometría de masas (GC-MS). Otros aspectos de la capacitación incluían aspectos relacionados con las medidas para el aseguramiento de calidad (QA/QC) así como aspectos de seguridad personal en el laboratorio. 3. Capacitación de laboratorio 3.1 Personal Asistente Las personas del CENICA (México) que asistieron al curso se indican a continuación: Sra. Teresa Ortuño Sra. Laura Andreína Nevárez Domínguez Sr. Luis Felipe Abreu García 5

6 Sr. Román Ibarra Martínez Sr. Erik Espinoza Serrano Sr. Oscar Noel González Cortés 3.2 Aspectos singulares de la capacitación Parte teórica La parte teórica del curso se dividió en dos bloques: Aspectos analíticos Se trabajaron las herramientas teóricas básicas y métodos analíticos para el análisis de COP en muestras biológicas y ambientales. Medidas para el aseguramiento de calidad (QA/QC) Un aspecto de gran relieve para los asistentes fue el interés demostrado en las experiencias adquiridas en el Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC en la implementación de un sistema de la calidad basado en la Norma ISO Parte práctica La parte práctica del entrenamiento se centró principalmente en las etapas básicas que definen el análisis de COP básicos y PCB indicadores en muestras de leche, aire, y pescado. Las técnicas de extracción utilizados fueron la extracción mediante Soxhlet para matrices sólidas y líquido-líquido para las muestras de leche, utilizando para ello, disolventes orgánicos de diferente naturaleza, todos ellos de calidad análisis para trazas orgánicas. El laboratorio también estaba dotado con un sistema de extracción por microondas (MAE) que fue utilizado para determinadas aplicaciones. La purificación de los extractos para PCB indicadores se realizó mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, sílice neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Finalmente, el análisis instrumental se llevó a cabo mediante dos técnicas, GC-ECD y GC-MS. 6

7 La cuantificación se realizó mediante estándar interno, aunque se impartieron nociones relativas a uso del método de la dilución isotópica para los análisis de PCB indicadores y COP básicos Seguimiento Los conocimientos adquiridos se verán contrastados en el análisis de algunas muestras problema. Para ello, un conjunto de muestras fueron enviadas al laboratorio de dioxinas IDÆA- CSIC para el análisis de muestras espejo. Las muestras enviadas fueron: Suelo Pescado liofilizado Estas muestras fueron analizadas en paralelo por el Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC y por el Instituto de Ecología CENICA (México). Complementariamente, el laboratorio participará en la próxima fase del estudio del PNUMA entre laboratorios sobre los COP Conclusiones En líneas generales, el entrenamiento fue un éxito a tenor de la gran cantidad de conocimientos teórico- práctico abordados y transferidos durante el curso. Es destacable que el laboratorio disponía de suficiente material, disolventes y reactivos para el buen desarrollo del curso. Además, todos los instrumentos estaban operativos, con contratos de mantenimiento. Por otro lado, los asistentes demostraron un buen conocimiento de algunas etapas básicas en el análisis de COP, como por ejemplo, la extracción de las muestras. De hecho, para algunas aplicaciones concretas, el laboratorio disponía las normas y protocolos debidamente redactados. Por el contrario, fue preciso realizar un mayor esfuerzo en aspectos relacionados con las etapas de purificación y fraccionamiento. Es destacable de igual manera, el buen conocimiento de la parte más instrumental, insistiendo en mayor medida en algunos aspectos relacionados con la adquisición de espectros, o sea, optimizando los métodos GC-MS. En el apartado de análisis y cuantificación se introdujeron algunos conceptos relacionados con el empleo de patrones marcados isotópicamente para el análisis, por ejemplo, PCB indicadores y COP básicos. En el anexo I se muestra un ejemplo de un caso práctico realizado durante el entrenamiento, en el cual se analizaron PCB indicadores por GC-MS en una muestra de leche. 7

8 3.5. Recomendaciones 1. Es necesaria la formación continuada del personal técnico responsable de los análisis. 2. La disponibilidad de normas y procedimientos reglamentos constituyen en si mismo herramientas esenciales para el análisis de COP. 3. Se recomienda la incorporación de algunas medidas de aseguramiento de la calidad que incluyen, por ejemplo: a. Análisis satisfactorio de materiales de referencia certificados. b. Participación en ejercicios interlaboratorios. 4. Muestras de México 4.1 metodología Aire En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de dl-cop, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de dl-cop, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EN1948 ES Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (P-48 ES, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante Soxhlet con tolueno durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). La etapa de purificación y fraccionamiento se realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (GC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). 8

9 La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, silíce neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria). 9

10 4.1.2 Suelos En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de PCDD/PCDF, dl-pcb, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de PCDD/PCDF y dl-pcb, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EPA 1613LCS, Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (WP-LCS, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante Soxhlet con tolueno durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). La etapa de purificación y fraccionamiento se realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (HRGC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, silíce neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un 10

11 HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria) Pescado En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de PCDD/PCDF, dl-pcb, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de PCDD/PCDF y dl-pcb, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EPA 1613LCS, Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (WP-LCS, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante Soxhlet con una mezcla de tolueno: ciclohexano (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). A continuación, los extractos fueron evaporados hasta sequedad. Para la determinación de la materia grasa mediante métodos gravimétricos, se mantuvieron los extractos en la estufa a 105ºC durante toda la noche. La materia orgánica fue eliminada mediante una columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, sílice neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Los extractos se concentraron y se filtraron antes de la próxima etapa de fraccionamiento. La etapa de purificación y fraccionamiento se 11

12 realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (HRGC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, sílice neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W 12

13 Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria). 4.2 Resultados muestras aire Se recibieron en las instalaciones del Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) las 24 espumas previstas a la localización objeto de estudio. En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos en muestras de aire captados durante un año para dl-cop en la captación anual, que comprende el periodo de las cuatro campañas individuales. En la Figura 1 se muestran los resultados obtenidos en las diferentes campañas de aire para los COP básicos en México. Se observa que, en general, la primera campaña es donde se han obtenido las concentraciones más altas de COP básicos, a excepción del sumatorio de drins y heptacloros. Mientras que las concentraciones más bajas se han observado en la cuarta campaña. En cuanto a sustancias, la concentración más alta corresponde a los heptaclorobencenos. No se ha detectado la presencia de mirex en ninguna campaña. En la Figura 2 se muestra el gráfico de concentraciones obtenidas para los PCB indicadores en las cuatro campañas de aire. Como se puede observar, la tercera campaña es la que muestra unos niveles más elevados de PCB indicadores expresados como suma de 7 congéneres, mientras que de igual forma que sucedía con los COP básicos, la cuarta campaña es la que muestra unos niveles más bajos. Tabla 1. Concentración de dl COP en espumas de las muestras de captación anual para aire. MEX 5 pg WHO 1998 TEQ PCDD/PCDF 6.9 pg WHO 1998 TEQ PCB 0.3 pg WHO 1998 TEQ PCDD/PCDF/PCB

14 Figura 1. Niveles de COP básicos en espumas de captadores pasivos del aire expresado en ng/espuma. Figura 2. Niveles de PCB indicadores en muestras de aire expresado en ng/espuma. 4.3 Resultados muestras nacionales México envió un a muestra de suelo y pescado liofilizado al Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) para el análisis de COP básicos, PCB indicadores y dl-cop. En la tabla 2 se muestran los resultados obtenidos. 14

15 Tabla 2. Concentración de COP básicos, PCB indicadores y dl COP las muestras nacionales procedentes de México. Suelo Pescado COP básicos µg/kg ng/g peso seco Sum drins Sum chlordanes < Sum DDTs Sum heptachlor HCB <0.4 <0.4 Mirex 30.8 <0.4 Sum HCH PCB indicadores µg/kg ng/g peso seco Sum PCB dl COP ng/kg pg/g peso seco WHO 1998 TEQPCDD/PCDF WHO 1998 TEQPCB WHO 1998 TEQPCDD/PCDF/PCB Conclusiones El laboratorio participante envió al Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) los resultados de COP básicos y PCB indicadores de las muestras de aire y nacionales. Los niveles obtenidos para la muestra de pescado están por debajo de los límites establecidos por la Unión Europea para las PCDD/PCDF (3,5 pg WHO-TEQ/g peso fresco), así como para la suma de PCDD/PCDF y dl-pcb (6,5 pg WHO-TEQ/g peso fresco) (Commission Regulation (EU) No 1259/2011). Los niveles de PCDD/PCDF en suelos no se hallan legislados actualmente en un Marco Regulatorio a nivel Europeo. Sin embargo, países como Alemania, disponen de niveles de referencia para catalogar los posibles usos del suelo según su contenido en dioxinas y furanos (Tabla 3). 15

16 Tabla 3. Niveles de referencia de PCDD/PCDF en suelos, expresados en pg I-TEQ/g, y uso del suelo (Basler, 1994). < 5 Valor óptimo deseable, suelo válido para cualquier uso 5-40 Utilización agrícola sin restricciones. Aplicable también como zona de pasto pero se aconseja control de dioxinas en alimentos >40 Utilización agrícola limitada. En general sólo apto para el cultivo de plantas no comestibles. No recomendable como zona de pasto >100 Eliminación en determinadas zonas como patios escolares, parques públicos, etc >1000 Eliminación y limpieza del suelo >10000 Descontaminación o precintado de cualquier tipo de suelo (Basler A., Regulatory measures in the Federal Republic of Germany to reduce the exposure of man and the environment to dioxins. Organohalogen compounds 20, ) 16

17 ANEXO I 17

18 Cromatograma GC-MS de PCB indicadores de una muestra de leche realizada durante el entrenamiento. 18

19 PCB-52 19

20 PCB

21 PCB-153 PCB

22 22

23 PCB