PERÚ. Para. Programa de las Naciones Unidas por el Medio Ambiente División de Tecnología, Industria y Economía Sub-división Productos Químicos

Transcripción

1 Informe de Desarrollo de Capacidades del PNUMA para el Análisis de COP en América Latina Perú Capacitación en las Instalaciones de La Dirección General de Salud Ambiental, Ministerio de Salud de Perú (DIGESA) y Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos (SENASA). Servicio Nacional de Sanidad y Resultados de las Muestras Nacionales PERÚ Preparado por Laboratorio de Dioxinas Departamento de Química Ambiental Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDÆA) Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC) Para Programa de las Naciones Unidas por el Medio Ambiente División de Tecnología, Industria y Economía Sub-división Productos Químicos Barcelona, Septiembre de 2011

2 INDICE Acrónimos y abreviaturas 3 Unidades 4 1. Resumen 5 2. Introducción 5 3. Capacitación de laboratorio Personal asistente Aspectos singulares de la capacitación Parte práctica Seguimiento Conclusiones Recomendaciones 7 4 Muestras de Perú metodología Aire Lodo Leche Resultados muestras aire Resultados muestras nacionales Conclusiones 15 Anexo I 17 2

3 Acrónimos y abreviaturas CA COP CSIC dl-cop dl-pcb DDT DIGESA ECD EU EE.UU. FMS GC HCB HCH HRMS IDÆA ISO I-TEQ MA MS NaOH PCB PCDD PCDF PNUMA SENASA QA/QC WHO-TEQ California Contaminantes Orgánicos Persistente Consejo Superior de Investigaciones científicas COP similares a las dioxinas Bifenilos policlorados similares a las dioxinas 1,1,1-tricloro-2,2-bis(4-clorofenil)-etano Laboratorio de la Dirección General de Salud Ambiental Ministerio de Salud de Perú Detector de Captura de electrones Unión Europea Estados Unidos de América Fluid Managament System Cromatografía de gases Hexaclorobenceno Hexaclorociclohexano Espectrometría de masas de alta resolución Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudio del Agua Organización Internacional para la estandarización Equivalente tóxico internacional Massachusetts Masas Hidróxido de sodio Bifenilos policlorados Policloro dibenzo-p-dioxina Policloro dibenzofurano Programa de Naciones Unidas para el Medio Ambiente Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos. Servicio Nacional de Sanidad Agraria Aseguramiento de la calidad y control de calidad Equivalente tóxico de la Organización Mundial de la Salud 3

4 Unidades ºC grados centígrados g gramos h hora kg kilogramos M molar m metro mm milímetro µm micrómetro µg microgramo ng nanogramo pg picogramo 4

5 1. Resumen La capacitación del Análisis de contaminantes orgánicos persistentes (COP) dentro del proyecto del Programa de la Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) se llevó a cabo en el Laboratorio de la Dirección General de Salud Ambiental Ministerio de Salud de Perú (DIGESA) y en el Centro de Control de Insumos y Residuos Tóxicos. Servicio Nacional de Sanidad Agraria (SENASA). La capacitación tuvo lugar del 8 al 12 de noviembre del Los temas que se trataron fueron: extracción, y purificación de muestras, análisis por cromatografía de gases (GC), análisis por HRMS y aseguramiento y control de la calidad (QA/QC). 2. Introducción El laboratorio donde se llevó a cabo la formación del personal para el análisis de COP en el marco del proyecto de capacitación del PNUMA, dirigido por la Dra. H. Fiedler (Productos Químicos del PNUMA, Ginebra, Suiza) fueron en el DIGESA parte experimental y en el SENASA análisis por HRMS. La capacitación consistió en una capacitación teórico-práctico en el que se dio formación a los asistentes en temas de extracción y purificación en muestras de aire, leche y sedimentos así como formación en el análisis instrumental mediante cromatografía de gases con detección por captura de electrones (GC-ECD) y acoplada a la espectrometría de masas (GC-MS) y espectrometría de masas de alta resolución (HRMS). El entrenamiento fue impartido por los Sres. Jordi sauló y Karell Martínez Guijarro, del Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España). Otros aspectos de la capacitación fueron QA/QC así como aspectos de seguridad personal en el laboratorio. El objetivo de la capacitación fue la transferencia de conocimientos en el análisis de COP a fin de instruir al personal del Laboratorio para el trabajo de Monitoreo Mundial de la Convención de las Naciones Unidas. 3. Capacitación 3.1. Personal asistente 13 personas participaron en la parte teórica y práctica del curso. Sr. Carlos Lavado Atoc Sr. Sixto Guevara Vásquez Sra. Giovanna Pinto Alcarráz Sr. Alfonso Vilca Montalvo (DIGESA) (DIGESA) (DIGESA) (DIGESA) 5

6 Sra. Adela Vega Ríos Sra. Jessica Azama Neyra Sr. Omar Bravo Tirado Sra. Marilyn Castillo Silva Sr. Percy Talledo Castillo Sra. Cristina Toro Vilchez Sra. Dealí Salazar Huamaní Sra. Roxana Ventocilla Reaño Sra. Ana Cecilia Ramos Moreno (DIGESA) (DIGESA) (DIGESA) (DIGESA) (DIGESA) (SENASA) (SENASA) (SENASA) (SENASA) 3.2 Aspectos singulares de la capacitación La parte teórica del curso se dividió en dos bloques: QA/QC Aspectos analíticos. En el primer bloque, los participantes en el curso estaban interesados en las experiencias de otros laboratorios en la implementación de un sistema de aseguramiento de la calidad bajo la Norma ISO Mientras que en el segundo bloque, se trabajaron las herramientas básicas y métodos analíticos para el análisis de COP en muestras biológicas y ambientales Parte Práctica La parte práctica del curso se centró en el análisis de COP básicos y PCB indicadores en muestras de leche, aire, aguas, sedimento, pescado y aceites. Las técnicas de extracción utilizados fueron la extracción mediante Soxhlet para matrices sólidas y líquido-líquido para la leche. La purificación de los extractos para PCB Indicadores se realizó mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, silíce neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Finalmente, el análisis instrumental se llevó a cabo mediante GC-ECD y GC-MS. El laboratorio disponía de suficiente material, disolventes y reactivos para el buen desarrollo del curso. En el laboratorio del DIGESA todos los instrumentos estaban en operativos, con contratos de mantenimiento mientras que en el SENASA el instrumento no estaba operativo. El laboratorio tenía las normas fundamentales para el análisis de COP. Sin embargo, no disponían de patrones marcados isotópicamente para 6

7 el análisis de PCB indicadores ni de COP básicos. Durante la capacitación, los participantes demostraron un buen conocimiento en la extracción de las muestras. Los participantes demostraron un buen conocimiento de la instrumentación analítica, aunque algunos aspectos de la cuantificación de las muestras, por ejemplo nunca han trabajado con patrón interno, se mejoraron. En el anexo I se muestra un cromatograma de PCB indicadores obtenidos por GC- MS de una muestra de leche realizada durante el entrenamiento Seguimiento El laboratorio participará en la próxima fase del estudio del PNUMA entre laboratorios sobre los COP. Un conjunto de muestras fueron enviadas al laboratorio de dioxinas IDÆA-CSIC para el análisis de muestras espejo. Las muestras enviadas fueron: Fango Leche materna Estas muestras fueron analizadas en paralelo por el Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC y por el DIGESA Conclusiones El entrenamiento puede considerarse un éxito, ya que una gran cantidad de conocimientos teórico- práctico se trasladó a los participantes. Obviamente, el verdadero éxito sólo se puede observar cuando el laboratorio empiece a generar sus propios resultados Recomendaciones 1. La dirección debe entender que la formación del personal como algo necesario para la obtención de un buen resultado. 2. El laboratorio debe participar en interlaboratorios siempre que le sea posible y comparar sus resultados. 3. Mentalizar al personal del laboratorio de la necesidad de tener un laboratorio limpio y ordenado y llevar a cabo todas las medidas de seguridad que estén a su alcance. 4. Después del entrenamiento, el laboratorio tiene que plantearse un plan de trabajo como es la de analizar un material de referencia y comprobar si los valores son satisfactorios. 7

8 4. Muestras de Perú 4.1 metodología Aire En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de dl-cop, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de dl-cop, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EN1948 ES Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (P-48 ES, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante Soxhlet con tolueno durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). La etapa de purificación y fraccionamiento se realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (GC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, silíce neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de 8

9 elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria) Lodo En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de PCDD/PCDF, dl-pcb, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de PCDD/PCDF y dl-pcb, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EPA 1613LCS, Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (WP-LCS, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante Soxhlet con tolueno durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). 9

10 La etapa de purificación y fraccionamiento se realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (HRGC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, silíce neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante Soxhlet con una mezcla de n-hexano:cloruro de metileno (1:1) durante 24 h. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo 10

11 mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria) Leche En el proceso de análisis fueron empleados disolventes orgánicos comunes, como por ejemplo, n-hexano, cloruro de metileno, tolueno, dietil éter, ciclohexano, éter de petróleo, todos ellos calidad de análisis de residuos y suministrados por Merck (Darmstadt, Alemania). Los estándares internos empleados en el análisis de PCDD/PCDF, dl-pcb, PCB indicadores y COP básico fueron suministrados por Wellington Laboratories (Canadá) o Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU). Para la determinación de PCDD/PCDF y dl-pcb, cada muestra se fortificó con una mezcla patrón de 13 C 12 -PCDD/PCDF (EPA 1613LCS, Laboratorios Wellington, Canadá) y 13 C 12 -dl-pcb (WP-LCS, Laboratorios Wellington, Canadá). Los analitos fueron extraídos mediante extracción líquido-líquido con éter dietílico y éter de petróleo. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). A continuación, los extractos fueron evaporados hasta sequedad. Para la determinación de la materia grasa mediante métodos gravimétricos, se mantuvieron los extractos en la estufa a 105ºC durante toda la noche. La materia orgánica fue eliminada mediante una columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, sílice neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Los extractos se concentraron y se filtraron antes de la próxima etapa de fraccionamiento. La etapa de purificación y fraccionamiento se realizó mediante un sistema automatizado (Power PrepTM, FMS Inc., MA, EE.UU.) que consiste en una secuencia de tres columnas diferentes de teflón pre envasadas: sílice multicapa, alúmina y carbón PX-21 como adsorbentes (FMS Inc., Boston, EE.UU.). Los extractos purificados fueron analizados mediante cromatografía gases de alta resolución acoplada a la espectrometría de masas de alta resolución (HRGC-HRMS) con un cromatógrafo de gases Trace GC Ultra (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) equipado con un muestreador automático TriPlus (Thermo Fisher Scientific, Milan, Italy) y acoplado a un espectrómetro de masas de alta resolución DFS (geometría BE) (Thermo Fisher Scientific, Bremen, Alemania). La etapa de separación cromatográfica fue llevada a cabo con una columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. 11

12 Para el caso de los PCB indicadores, las muestras fueron fortificadas con una mezcla patrón de 13 C-PCB (MBP-MXE, Wellington Laboratories, Canadá) y extraídas mediante extracción líquido-líquido con éter dietílico y éter de petróleo. El extracto orgánico final se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante dos columnas abiertas (sílice multicapa y Florisil). La columna de sílice multicapa, compuesta por sílice neutra previamente acondicionada, sílice neutra modificada con NaOH 1 M al 33% y sílice neutra modificada con ácido sulfúrico al 44%. Para la etapa de elución se empleó n-hexano como eluyente. A continuación se realizó una columna de Florisil previamente acondicionado térmicamente a 600 ºC durante 12 h. Los extractos purificados fueron analizados mediante HRGC-HRMS en un cromatógrafo de gases Agilent 6890NT (Agilent Technologies Inc., Palo Alto, CA, EE.UU.) acoplado a un HRMS Micromass Ultima NT (geometría EBE) (Waters, Manchester, Reino Unido). La separación cromatográfica fue resuelta con una columna capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 60 m de longitud, 0.25 mm de diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para el caso de los COP básicos, las muestras fueron fortificadas con una solución patrón de PCB30 (Cambridge Isotope Laboratories (EE.UU.)) y extraídas mediante extracción líquidolíquido con éter dietílico y éter de petróleo. El extracto orgánico se concentró en un evaporador rotatorio (Büchi, Suiza). Con el extracto obtenido se procedió a la purificación mediante columna de Florisil activado a 675 ºC durante 12 h. El análisis instrumental se llevó a cabo mediante cromatografía de gases capilar equipado con un detector de µ-ecd (Agilent, CA, EE.UU.). La separación cromatográfica se llevó a cabo mediante columna capilar apolar (DB-5 (5% phenyl, 95% methylpolysiloxane) de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria. Para la confirmación de los compuestos se realizó un análisis complementario con una columna cromatográfica capilar polar (DB-XLB de J&W Científico, CA, EE.UU.)) de 30 m de longitud, 0.25 mm diámetro interno y 0.25 µm de espesor de la fase estacionaria). 4.2 Resultados muestras aire Se recibieron en las instalaciones del Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) las 28 espumas previstas a la localización objeto de estudio. 12

13 En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos en muestras de aire captados durante un año para dl-cop en la captación anual, que comprende el periodo de las cuatro campañas individuales. En la Figura 1 se muestran los resultados obtenidos en las diferentes campañas de aire para los COP básicos en Perú. Se observa que, en general, la primera campaña es donde se han obtenido las concentraciones más altas de COP básicos. En la Figura 2 se muestra el gráfico de concentraciones obtenidas para los PCB indicadores en las cuatro campañas de aire. Como se puede observar, la segunda y tercera campaña es la que muestra unos niveles más elevados de PCB indicadores expresados como suma de 7 congéneres. Tabla 1. Concentración de dl COP en espumas de las muestras de captación anual para aire. PER 5 pg WHO 1998 TEQ PCDD/PCDF pg WHO 1998 TEQ PCB 78.2 pg WHO 1998 TEQ PCDD/PCDF/PCB Figura 1. Niveles de COP básicos en espumas de captadores pasivos del aire expresado en ng/espuma. 13

14 Figura 2. Niveles de PCB indicadores en muestras de aire expresado en ng/espuma. Figura 3. Niveles de dl COP en muestras de aire expresado en pg WHO TEQ/espuma. En la figura 3 se muestran los niveles de dl COP en las cuatro campañas. Las concentraciones más elevadas de PCDD/PCDF y dl PCB se obtuvieron en la tercera campaña. 4.3 Resultados muestras nacionales Perú envió una muestra de lodo y leche al Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) para el análisis de COP básicos, PCB indicadores y dl-cop. En la tabla 2 se muestran los resultados obtenidos. 14

15 Tabla 2. Concentración de COP básicos, PCB indicadores y dl COP las muestras nacionales procedentes de Perú. Lodo Leche COP básicos µg/kg ng/g Sum drins Sum chlordanes Sum DDTs Sum heptachlor HCB 0.4 <1.4 Mirex 1.9 <1.4 Sum HCH PCB indicadores µg/kg ng/g Sum PCB dl COP ng/kg pg/g WHO 1998 TEQPCDD/PCDF WHO 1998 TEQPCB WHO 1998 TEQPCDD/PCDF/PCB Conclusiones El laboratorio participante envió al Laboratorio de Dioxinas del IDÆA-CSIC (Barcelona, España) los resultados de COP básicos de dos muestras con sus correspondientes cromatogramas. Los niveles obtenidos para la muestra de leche están por debajo de los límites establecidos por la Unión Europea para las PCDD/PCDF (2,5 pg WHO-TEQ/g grasa), así como para la suma de PCDD/PCDF y dl-pcb (5,5 pg WHO-TEQ/g grasa) (Commission Regulation (EU) No 1259/2011). Mientras que para los PCB indicadores están por debajo de los límites establecidos por la Unión Europea (40 ng WHO-TEQ/g grasa). Aunque no existe legislación específica para los niveles de PCDD/PCDF en lodos y suelos, países como Alemania, disponen de niveles de referencia para catalogar los posibles usos del suelo según su contenido en dioxinas y furanos (Tabla 3). 15

16 Tabla 3. Niveles de referencia de PCDD/PCDF en suelos, expresados en pg I-TEQ/g, y uso del suelo (Basler, 1994). < 5 Valor óptimo deseable, suelo válido para cualquier uso 5-40 Utilización agrícola sin restricciones. Aplicable también como zona de pasto pero se aconseja control de dioxinas en alimentos >40 Utilización agrícola limitada. En general sólo apto para el cultivo de plantas no comestibles. No recomendable como zona de pasto >100 Eliminación en determinadas zonas como patios escolares, parques públicos, etc >1000 Eliminación y limpieza del suelo >10000 Descontaminación o precintado de cualquier tipo de suelo (Basler A., Regulatory measures in the Federal Republic of Germany to reduce the exposure of man and the environment to dioxins. Organohalogen compounds 20, ) 16

17 ANEXO I 17

18 18

19 Cromatograma de un sedimento obtenido durante el entrenamiento. 19