La importancia de la evaluación de la conformidad en los laboratorios de análisis químicos. M. en C. Lidia González Hernández LAQ CIATEC AC

Transcripción

1 La importancia de la evaluación de la conformidad en los laboratorios de análisis químicos M. en C. Lidia González Hernández LAQ CIATEC AC

2 Determinación del grado de cumplimiento o la conformidad Evaluación de la Conformidad Normas oficiales mexicanas Normas Internacionales Especificaciones Prescripciones Características

3 Evaluación de la Conformidad Comprende, entre otros, los procedimientos: Muestreo Prueba Calibración Certificación y verificación

4 Evaluación de la Conformidad Productos Procesos Métodos Instalaciones Servicios o actividades

5 Agentes evaluadores de la conformidad: Evaluación de la Conformidad a) Organismos de Certificación b) Laboratorios de Prueba c) Laboratorios de Calibración d) Unidades de Verificación Acreditados y Aprobados

6 Son aquellas instalaciones fijas o móviles que cuentan con la capacidad técnica, material y humana para efectuar las mediciones, análisis o determinar las características de materiales, productos o equipos de acuerdo a especificaciones establecidas. Laboratorios de pruebas (ensayos)

7 Laboratorios de pruebas (ensayos)

8 Laboratorios de pruebas (ensayos) Administrativas Requisitos de gestión Técnicas Requisitos técnicos

9 Es el acto por el cual una entidad de acreditación reconoce la competencia técnica y confiabilidad de los organismos de certificación, laboratorios de prueba, laboratorios de calibración y unidades de verificación para la evaluación de la conformidad. Acreditación

10 Laboratorios de pruebas (ensayos) Requisitos de gestión: 1. Organización 2. Servicio al cliente 3. Control de registros

11 Laboratorios de pruebas (ensayos) Requisitos técnicos: 1. Personal 2. Métodos de ensayo y calibración y validación del método (Confirmación o validación de métodos) 3. Equipos

12 Confirmación o validación de métodos La validación examina las características de desempeño de un método para identificar y establecer cualquier capacidad y limitación que pueda esperarse del método cuando se aplique a un tipo específico de muestras. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

13 Selección de la Metodología analítica Confirmación o validación de métodos Implementación, estandarización o desarrollo Validación de Metodología analítica Control y aseguramiento de calidad (QC/QA)

14 Selección del método analítico Confirmación o validación de métodos Muestra Matriz Acuosa, Sólida y Coloide Analito: Orgánico / Inorgánico, Hidrofóbico/hidrofílico Volátil / Semivolátil / No volátil?

15 Selección del método analítico Confirmación o validación de métodos Tratamiento de muestra Técnica instrumental Análisis: Cualitativo Cuantitativo

16 Confirmación o validación de métodos Es el proceso de definir una necesidad analítica y confirmar que el método en cuestión tiene capacidades de desempeño consistentes con las que requiere la aplicación. Adecuado para su propósito Evaluar sus capacidades y limitaciones de desempeño B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

17 Por qué es necesaria la validación de método analíticos: La validación de métodos nos ayuda a decidir que grado de variación es aceptable. La validación es importante, ya que cada aspecto de la sociedad está apoyada de algún modo por mediciones analíticas. Deber profesional del químico analítico. Confirmación o validación de métodos Finalmente establecer un grado de confianza al resultado reportado B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

18 Cuándo debe ser validados los métodos analíticos: Confirmación o validación de métodos a. Método nuevo desarrollado o implementación de una norma. b. Mejorar el método o aplicarlo a un nuevo propósito c. Cuando el control de calidad indica que el método está cambiando con el tiempo d. Método utilizado por diferentes laboratorios, analistas o instrumentos e. Demostrar equivalencia entre dos métodos. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

19 Decidiendo el grado de validación requerido: Confirmación o validación de métodos Validación parcial o confirmación del método Validación total Métodos normalizados (NMX, NOM, AOAC, EPA, FDA, ISO, ASTM etc ) Para métodos nuevos o modificados B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

20 Cómo se valida un método? Confirmación o validación de métodos o Límite de detección o Límite de cuantificación o Intervalo lineal y de trabajo o Exactitud (calidad) o Precisión Repetibilidad, precisión intermedia y reproducibilidad o Sensibilidad o Confirmación de la identidad: (Selectividad/Especificidad) o Robustez o Veracidad Sesgo Porcentaje de recuperación o Incertidumbre de medida B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

21 Límite de Detección (LDM): Es un número expresado en unidades de concentración, que define la menor cantidad de un compuesto o elemento que puede ser detectado y que sea estadísticamente diferente de la señal generada por el blanco. Confirmación o validación de métodos LDM: blanco + 3s Límite de Cuantificación (LCM): Es la concentración más baja del analito que puede ser determinada con un nivel aceptable de precisión y exactitud bajo las condiciones establecidas de la prueba. LCM: blanco + 5, 6 ó 10 s. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

22 Intervalo lineal y de trabajo: Confirmación o validación de métodos La linealidad de un método se define como su aptitud para obtener resultados proporcionales a la concentración de analito. Es el rango de concentraciones del analito para las cuales el método brinda resultados proporcionales a la concentración. Intervalo de trabajo o de medición: Conjunto de valores del mensurando para los cuales se pretende que el error de un instrumento de medición caiga dentro de límites especificados. En la linealidad se determina: Coeficiente de correlación (r) B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

23 Exactitud / Precisión: Confirmación o validación de métodos La precisión es el grado de concordancia entre mediciones características independientes, como resultado de las aplicaciones repetidas de un proceso de medición bajo condiciones preestablecidas Errores aleatorios de la medición En la precisión se determina: Medidas de dispersión como desviación estándar absoluta (s), varianza (s 2 ), desviación estándar relativa (RSD) y coeficiente de variación (CV). Evaluada en 3 modalidades: 1. Repetibilidad 2. Precisión intermedia 3. Reproducibilidad B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

24 Confirmación o validación de métodos Exactitud / Veracidad: La veracidad de un método es una medida de la cercanía del valor obtenido del analito (producido con un método) a un valor verdadero de referencia. El grado de concordancia entre el valor medio y el valor real o esperado de la cantidad a medir. El sesgo representa el error sistemático total del método. Veracidad expresada como sesgo: Diferencia entre el valor esperado de los resultados de prueba y un valor de referencia aceptado. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

25 Exactitud / Veracidad: Confirmación o validación de métodos Recuperación: Los métodos analíticos no siempre miden toda la cantidad de analito presente en la muestra. Esto puede causar un problema en la metodología, por lo que es necesario asegurar la eficiencia del método, determinando el porcentaje de recuperación de cada uno de los analitos de interés a lo largo de todo el tratamiento de muestra. %Recuperación = (concentración calculada (valor medio)/concentración esperada (valor de referencia)*100 B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

26 Incertidumbre de la medición: Confirmación o validación de métodos Parámetro no negativo asociado al resultado de una medición que caracteriza la dispersión de los valores que podrían atribuirse razonablemente al mensurando. Una estimación de la incertidumbre de medición considera todos los efectos reconocidos que influyen en el resultado. 5,0 ±0,5 ug/l B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

27 Confirmación de la identidad: Confirmación o validación de métodos Establece que la respuesta a una medición, la cual es atribuida al analito, sea originada solo por el analito y no por la presencia de algo químico o físico similar que interfiera en la medición: o Especificidad: Es la capacidad de un método para medir sólo lo que se intenta cuantificar. Asegurando sin equivocaciones el valor que corresponde a un solo analito en presencia de componentes que pueden esperarse están presentes en la muestra. o Selectividad: Es la capacidad de un método para medir una familia de compuestos con alguna propiedad química en común. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

28 Sensibilidad: Confirmación o validación de métodos Es efectivamente la pendiente de la curva de calibración (m). Indicando el cambio en la respuesta del instrumento que corresponde a un cambio en la concentración del analito. Donde la respuesta ha sido establecida como lineal con respecto a la concentración. Medida de la capacidad de diferenciar pequeñas variaciones en la concentración del analito. La sensibilidad se determina: Con el cálculo de la pendiente (m) de la curva de calibración B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

29 Confirmación o validación de métodos Robustez: La robustez de un procedimiento analítico es una medida de su capacidad de permanecer inalterado por variaciones pequeñas pero deliberadas en los parámetros del método y proporciona una indicación de su confiabilidad durante su uso normal. Puede ser considerada y calculada durante el desarrollo, implementación y estandarización de la metodología. B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

30 Control de calidad: Confirmación o validación de métodos En términos prácticos, el aseguramiento de calidad se refiere a todas las medidas tomadas por el laboratorio para asegurar y regular la calidad, mientras que el control de calidad describe las medidas individuales que se relacionan con el seguimiento y control de operaciones analíticas particulares. Verificación de curva de calibración Blancos Réplicas de análisis Muestras de control de calidad Muestras adicionadas Exactitud: Precisión Sesgo y recuperación B. Magnusson and U. Örnemark (eds.) Eurachem Guide: The Fitness for Purpose of Analytical Methods A Laboratory Guide to Method Validation and Related Topics, (2 nd ed. 2014).

31 AGUA RESIDUOS QUÍMICA Acreditación-LAQ-CIATEC AGUA RESIDUAL NOM-001- SEMARNAT-1996 RESIDUOS SUELO Y LODOS NOM-052-SEMARNAT-2005 (METODOS EPA) PRUEBAS QUÍMICAS DEL CUERO POLÍMEROS Y SINTÉTICOS NOM-002- SEMARNAT-1996 NOM-138- SEMARNAT/SSA SUSTANCIAS RESTRINGIDAS (INOCUIDAD) NOM-003- SEMARNAT-1997 CONDICIONES PARTICULARES NOM-147- SEMARNAT/SSA PESTICIDAS ORGANOCLORADOS Y ORGANOFOSFORADOS NOM-004-SEMARNAT-2002 METALES PESADOS (ISO y CPSC) PLASTIFICANTES (FTA) (CPSC) RETARDANTES DE FLAMA (IEC 62321) COLORANTES (AZO) (ISO) CLOROFENOLES (PCP) (ISO y DIN)

32 PROFEPA CONAGUA CPSC Y RoHS OEM ESTUDIOS INTERLABORATORIO Aprobación-LAQ-CIATEC VISITA DE EVALUACIÓN ENSAYOS DE APTITUD PARTICIPACIÓN EN GRUPOS DE TRABAJO SIRALAB ENSAYOS DE APTITUD PERIODICOS APROBACIÓN PARTICIPACIÓN EN REVISION DE NORMAS PRODUCTOS DE CONSUMO SUSTANCIAS RESTRINGIDAS METALES PESADOS (Pb, Cd, Hg Y Cr VI) PLASTIFICANTES (FTA) RETARDANTES DE FLAMA (PBB,PBDE Y OTROS) ALDEHÍDOS Y CETONAS COMPUESTOS ORGANICOS VOLATILES MÉTODO ISO ESPECIFICACIÓN ALEMANIA JAPÓN ESTADOS UNIDOS COREA INSTITUTE FOR INTERLABORAT ORY STUDIES PIJKENISSE, THE NETHERLANDS ERA USA

33 *Metales *Pb *Se *Cr *Hg *Cd *As *Sb *Ba *Ní *Compuestos orgánicos de estaño Sn-C *Clorofenoles *Alquilfenoles y etoxilatos de alquilfenol (AP y APEO) REACH:SVHC[1]: *Isocianatos *Formaldehido *Solventes *Pesticidas * Aminas aromáticas de colorantes Azoicos *PAHs * Colorantes dispersos *Parafinas cloradas (C 10 -C 30 ) *Dioxinas y furanos *Asbestos *Nitrosaminas *Bifenoles policlorados (PCBs) *Dimetilfumarato *Retardadores de flama PBBs, PBDEs, TEPA y TRIS *Ftalatos