VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIÓN

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1 VOLUMETRIAS DE PRECIPITACIÓN 1.- Clculr el cmbio de p que e produce durnte l vlorción de 50 ml de NI N con NO N cundo e ñden 9.95, y ml del gente precipitnte. p(i) 16. Repetir el problem pr concentrcione fij de monico en mb diolucione de 1 y 0.1 M. Qué concluione e pueden cr?.-se vlorn 50 ml de un diolución N de Cl - con NO N egún l técnic de Möhr, undo CrO como indicdor. Si l concentrción totl de cromto e 0.0 M y el ph e de. Cuál e el error de vlorción? (H CrO ). 10-7, P( CrO ) Un muetr ólid contiene olmente NOH, NCl y H O. Se pen g de l muetr, e diuelven y e diluyen 50 ml. 5.0 ml de et diolución requieren.5 ml de HCl N pr u vlorción con fenolftlein. Otro 5.0 ml gtn 5.0 ml de NO N y.6 ml de SCN M pr u vlorción por el método de Volhrd. Clculr el porcentje de odio en l muetr..- En el nálii de un muetr de g de ilicto e obtiene un mezcl de NCl y Cl cuyo peo e de 0.0 g. Se diuelven lo cloruro en gu y e gregn 50.0 ml de NO N. El exceo de plt conume 1.6 ml de SCN - cuy normlidd e uperior l del NO en un 0.0%. Cuál e l riquez, expred como porcentje, de O y N O en l mezcl? 5.- Un muetr de LiCl y Br B que pe g e trt con 7.60 ml de NO 0.00 N y el exceo de et últim conume en u vlorción ml de SCN N. Clculr el % de B en l mezcl. 6.- Un muetr que pe 0.00 g contienen AO, NBr y mteri inerte e trt con 50 ml de NO N en medio neutro, e filtr y e lv el precipitdo: ) El filtrdo y lvdo, cidificdo con nítrico, conumen 0.00 ml de SCN N b) El precipitdo, pueto en upenión con HNO 1 M, conume 15.0 ml del SCN. Clculr lo porcentje de NBr y N AO en l muetr. 7.- Cuál e el porcentje de Br y de utnci inerte en un muetr de 1.60 g contituid por un mezcl de CBr 6H O y de impurez inerte i e greg l diolución cuo de l muetr 5.00 ml de NO 0.00 N y el exceo de requiere.0 ml de SCN N? 1

2 1.- Clculr el cmbio de p que e produce durnte l vlorción de 50 ml de NI N con NO N cundo e ñden 9.95, y ml del gente precipitnte. p(i) 16. Repetir el problem pr concentrcione fij de monico en mb diolucione de 1 y 0.1 M. Qué concluione e pueden cr? En medio cuoo L rección de vlorción e: I - º I9 (precipitdo mrillo) p 16 -log([ [I - ) -log [ -log[i - p pi - Como prtimo de 50.0 ml de NI N, gtremo 50.0 ml de N pr llegr l punto de equivlenci. ) nte del punto de equivlenci, e ñden 9.95 ml: porcentje de I vlordo * % (error de vlorción del 0.1%) L concentrción de I- que qued in vlorr e el 0.1% de l inicil teniendo en cuent demá l corrección por dilución: [ I * * * * x pi - -log[i -. ˆ p p pi b) en el punto de equivlenci, e ñden 50.0 ml: por l etequiometrí de l rección [ [I - por lo que: p pi p 8 c) pdo el punto de equivlenci, e ñden ml: El exceo de l concentrción de plt, deprecindo l olubilizción del precipitdo: [ ( ) * * * x y que tenemo un porcentje de vlorción del % (error de vlorción del 0.1%) p. pi

3 L vrición del p e de11.7., e decir de 7 órdene de mgnitud, con p ep 8. L vrición del pi - e de con pi - eq 8. En medio monicl 1 M. Exite l rección lterl de l plt con el monico: NH º (NH ) f 1.7x10 7 L plt, en medio monicl e encontrrá formndo complejo y reccionrá con el I - egún l iguiente rección: (NH ) I - º I NH [ NH [NH [ [ ( NH ) [ I [(NH ) [I [ f 1.7x10 * x10 8 Rección que e fvorble, hciendo que l rección de vlorción e meno cuntittiv. Pr olucionr el problem e h de clculr y : ' [ '[ I [ ' [ I [ [ [ [ ' [ [ ( NH ) [ f [ [ NH 1 f [ NH 1 A concentrción contnte 1 M de monico: [ x10 p 7 [ ' 1 [ NH 1 1.7x10 *1 f 7. ' x x10 9 Log ' p ' p ' pi 8.77 [ [ ' [ [ ' p p ' p

4 ) nte del punto de equivlenci, e ñden 9.95 ml: porcentje de I vlordo * % (error de vlorción del 0.1%) L concentrción de I - que qued in vlorr e el 0.1% de l inicil teniendo en cuent demá l corrección por dilución: [ I * * * * x pi - -log[i -. ˆ p p pi p 11.7 (.77.) como demá p pi - 16, debe cumplire que p 16 - pi b) en el punto de equivlenci, e ñden 50.0 ml: por l etequiometrí de l rección [ [I - por lo que: p ' p ' pi.85 p (.857.) O bién: p c) pdo el punto de equivlenci, e ñden ml: El exceo de l concentrción de plt, deprecindo l olubilizción del precipitdo: [ ( ) * ' * * x y que, tenemo un porcentje de vlorción del % (error de vlorción del 0.1%) p. pi -.7 p 11.5 (. 7.) 5 L vrición del p h ido de , e decir de 0. órdene de mgnitud. No e poible l vlorción debido l exceo de monico. L vrición del p e de , e decir de 0. órdene de mgnitud, con p ep L vrición del pi - e de..7 con pi - eq.85.

5 en medio monicl 0.1M (cmbi el vlor de y de ) [ x10 p 7 [ ' 1 [ NH 1 1.7x10 *0.1 f 5. ' x x10 11 Log ' p ' p ' pi ) nte del punto de equivlenci, e ñden 9.95 ml: porcentje de I vlordo * % (error de vlorción del 0.1%) L concentrción de I - que qued in vlorr e el 0.1% de l inicil teniendo en cuent demá l corrección por dilución: [ I * * * * x pi - -log[i -. ˆ p p pi p 11.7 o p b) en el punto de equivlenci, e ñden 50.0 ml: p ' p ' pi 5.85 p (5.855.) p [ c) pdo el punto de equivlenci, e ñden ml: ( ) * ' * * x p. p 9.5 (.5.) pi L vrición del p e de , e decir de órdene de mgnitud, con p ep L vrición del pi - e de. 6.7 con pi - eq

6 Medio cuoo Medio monicl 0.1 M Medio monicl 1.0 M % vlorción p p pi (Ante P.EQ) (P.EQ) (Depué P.EQ) (Ante P.EQ) (P.EQ) (Depué P.EQ) (Ante P.EQ) (P. EQ) (Depué P.EQ) L región nte del punto de equivlenci no e ve fectd. Al umentr l concentrción de monico el lto que e produce e cd vez menor. L curv pr p y pi - on (in tener en cuent l dilución) imágene epeculre, no í l de p y pi - en preenci de monico, que cunto myor e l concentrción de monico, má elevdo e p en el punto de equivlenci, igulándoe p nte del punto de equivlenci elevd concentrcione de monico debido l poc plt en diolución que dej libre el complejo. Ete efecto produce lto en el punto de equivlenci poco nítido complicándoe l detección y diminuyendo el número poible de indicdore pr un error de vlorción ceptble Mgnitud del lto de p en el punto de equivlenci medio monicl 1M 10 9 medio monicl 0.1 M p medio cuoo % vlorción 6

7 .-Se vlorn 50 ml de un diolución N de Cl - con NO N egún l técnic de Möhr, undo CrO como indicdor. Si l concentrción totl de cromto e 0.0 M y el ph e de. Cuál e el error de vlorción? (H CrO ). 10-7, P( CrO ) El exceo de gente vlornte conumido en l vlorción e el volumen de necerio pr que comience l precipitción del indicdor: Rección de vlorción: Cl - º Cl9 Rección indicdor: CrO - º CrO 9 Epecie del ácido crómico: H CrO HCrO H º CrO - H - [CrO [H - [HCrO - [CrO [H [HCrO El coeficiente de rección lterl del cromto con lo protone: [CrO [CrO [CrO CrO [CrO ' [CrO [HCrO [CrO [H [H [CrO A ph, [H 10 - y CrO [H.x10.x x10 L concentrción de cromto libre erá: [CrO - CrO- * [CrO *.19x10-6.8x10-5 Pr lcnzr l precipitción del cromto de plt y por lo tnto l indicción, l concentrción de plt neceri e: - CrO º CrO 9 7

8 [ 1 x x10 5 [CrO 6.8x10. L concentrción de plt en el punto de equivlenci: Cl9 º Cl - [ x10 1.x10. 5 Luego pr que el indicdor vire, e necerio pr el punto de equivlenci, e cometerá un error por exceo. Pr llegr l indicción, el exceo de plt necerio e: 1.77x10-1.x x10 - que e relción con el volumen en exceo de plt: Pr llegr l punto de equivlenci el volumen de N que e preci e 50 ml y que e vlorn 50 ml de Cl N. El volumen de diolución en el punto de equivlenci e 100 ml. Lo mole que uponen el exceo provienen del ión plt proveniente de l buret. Por tnto: V ex (ml) * * 1.6x10 - V ex ml que debemo proximr 0. ml por l preciión de l buret (e hbrán ñdido 50. ml) El error de vlorción: % E V V ex pe * *100 0.% - con [CrO - M, %E 8.5x Clculr l concentrción de cromto pr que el cromto de plt precipite juto en el punto de equivlenci - Dd un concentrción de cromto totl conocid, clculr el ph pr un porcentje de error ddo. 8

9 .- Un muetr ólid contiene olmente NOH, NCl y H O. Se pen g de l muetr, e diuelven y e diluyen 50 ml. 5.0 ml de et diolución requieren.5 ml de HCl N pr u vlorción con fenolftlein. Otro 5.0 ml gtn 5.0 ml de NO N y.6 ml de SCN M pr u vlorción por el método de Volhrd. Clculr el porcentje de odio en l muetr. Con HCl e vlor l prte correpondiente de NOH: V muetr * N NOH V HCl * N HCl 5 * N NOH.5*0.976 N NOH 0.78 Con NO e vlor l prte correpondiente de NCl: V muetr * N NCl V * N - V SCN- * N SCN- 5 * N NCl 5.0* *0.096 N NCl Teniendo en cuent que l muetr e h diuelto en 50 ml y que pe g, el porcentje de odio vendrá ddo por: ( NNOH NNCl)( mol / L) *0.5( L) * ( g / mol) % N * % 6.700( g) 9

10 .- En el nálii de un muetr de g de ilicto e obtiene un mezcl de NCl y Cl cuyo peo e de 0.0 g. Se diuelven lo cloruro en gu y e gregn 50.0 ml de NO N. El exceo de plt conume 1.6 ml de SCN - cuy normlidd e uperior l del NO en un 0.0%. Cuál e l riquez, expred como porcentje, de O y N O en l mezcl? Por ped e tiene que: grmo de NCl grmo de Cl 0. g (1) Por el método Volhrd e vlorn lo cloruro, e decir el cloruro proveniente de NCl y el proveniente de Cl: mole NCl mole Cl V * N - V SCN- * N SCN- mole NCl mole Cl 50.0x10 - * x10 - *0.100 *(1.0/100).597x10 - () hor e puede trbjr bien con lo mole, pndo lo grmo mole o l revé, trbjndo con grmo, pndo lo mole grmo. En culquier de lo co l trnformción e hce con el peo moleculr. Si pmo todo mole: lo grmo on lo mole * Peo moleculr, por tnto l expreión (1) qued como: mole NCl * 58.5 mole Cl * (1) que junto : mole NCl mole Cl.597x10 - () uponen un item de do ecucione con do incógnit que reult: mole NCl 1.50x10 - y mole de Cl.00x10 - lo mole de N O y O on l mitd y que e requieren do mole de NCl y do de Cl pr formr un mol de N O y un mol de O repectivmente: NCl 1 N O y Cl 1 O Por tnto, l riquez en N O y O pueden exprere como: % N % molencl 1.50x10 PmN O O *100 Peo muetr(g) *100 molecl Pm O O *100 Peo muetr(g).00x * % 11.89% 10

11 5.- Un muetr de LiCl y Br B que pe g e trt con 7.60 ml de NO 0.00 N y el exceo de et últim conume en u vlorción ml de SCN N. Clculr el % de B en l mezcl. De l ped: grmo LiCl grmo Br B (1) con l plt e vlor Cl - proveniente de LiCl y Br - proveniente de Br B. Se h de tener en cuente que mientr 1 mol de LiCl gener un mol de Cl-, un mol de Br B gener mole de Br - l hor de clculr lo peo equivlente. equivlente LiCl equivlente Br B equivlente - equivlente SCN - equivlente LiCl equivlente Br B 7.60x10 - * x10 - * x10 - () teniendo en cuent que lo grmo on lo equivlente por el peo equivlente, l expreión (1) qued como: eq LiCl *Peq LiCl eqbr B*Peq Br B (1) El peo equivlente del LiCl e u peo moleculr.9 El peo equivlente del BrB e u peo moleculr/ 97.1/ Por tnto: eq LiCl *.9 eqbr B* (1) demá: eq LiCl eq Br B 5.65x10 - () de donde: eq LiCl.98x10 - y eq Br B.57x10 - Pr clculr el porcentje de B en l muetr e mejor rehcer lo cálculo en mole, y que lo equivlente de Br B lo hemo clculdo por l prte del Br que reccionn con l plt, y hor lo cálculo vn por l prte del B. Lo mole de Br B y por tnto, lo de B, e l mitd de lo equivlente, e decir: equivlente BrB.57x10 mole B mole BrB 1.6x10 Por tnto l riquez en B: %B mole B * Pt B grmo muetr - 1.6x10 *17. *100 *100.71%

12 Pr reolver el problem en mole: De l ped: grmo LiCl grmo Br B (1) En l vlorción, e vlor Cl- proveniente de LiCl (1 mol de LiCl gener un mol de Cl - ) y Br - proveniente de Br B (1 mol de Br B gener mole de Br - ) mole LiCl *mole Br B mole - mole SCN - mole LiCl * mole Br B 7.60x10 - * x10 - * x10 - () teniendo en cuent que lo grmo on lo mole por el peo moleculr, l expreión (1) qued como: mole LiCl *Pmol LiCl mole Br B*Pmol Br B (1) Peo moleculr de LiCl.9 Peo moleculr de Br B 97.1 Por tnto:.9* mole LiCl 97.1 * mole Br B (1) demá: mole LiCl *mole Br B 5.65x10 - () que reult: mole LiCl.98x10 - y mole Br B 1.6x10 - ( mole B ) Riquez en B : %B mole B * Pt B grmo muetr - 1.6x10 *17. *100 *100.71% 0.5 1

13 6.- Un muetr que pe 0.00 g contiene N AO, NBr y mteri inerte e trt con 50 ml de NO N en medio neutro, e filtr y e lv el precipitdo: ) El filtrdo y lvdo, cidificdo con nítrico, conumen 0.00 ml de SCN N b) El precipitdo, pueto en upenión con HNO 1 M, conume 15.0 ml del SCN. Clculr lo porcentje de NBr y N AO en l muetr. ) L plt precipit como mezcl de renito y bromuro, quedndo un exceo de plt, y que el filtrdo conume ulfocinuro: N AO NBr i AO NBr i (ex) N eq N AO eq NBr 50.0x10 - * x10 - * x10 -. b) Al poner el filtrdo en upenión con ácido nítrico, lo renitto de plt e diuelven liberndo un cntidd equivlente de plt que e vlor con ulfocinuro: AO HNO H AO (e vlor con S O - ) eq N AO 15.0x10 - * x10 - por tnto: eq NBr (eq NBr eq N AO ) eq NBr.7x x x10 - Pr obtener l riquez de NBr y N AO, tenemo en cuent l vlenci del renito, en el co del bromuro ódico, el peo equivlente coincide con el moleculr. - eq NBr * Peq NBr 9.75x10 *10 %NBr *100 *100.15% grmo muetr x10 * eq N AO * Peq N AO %N AO *100 * % grmo muetr 0. 1

14 7.- Cuál e el porcentje de Br y de utnci inerte en un muetr de 1.60 g contituid por un mezcl de CBr 6H O y de impurez inerte i e greg l diolución cuo de l muetr 5.00 ml de NO 0.00 N y el exceo de requiere.0 ml de SCN N? Se trt de un vlorción por retroceo del bromuro contenido en CBr 6HO. Pueto que l plt reccion mol mol con el bromuro y con el ulfocinuro, e tiene: molebr - mole - mole SCN - 5.0x10 - * x10 - * mole Br * PtBr 10 * 79.9 %Br *100 * % grmo muetr 1.60 Pr obtener el porcentje de impurez inerte e necerio previmente clculr el porcentje de CBr 6HO, que e puede obtener prtir del %Br teniendo en cuent el fctor grvimétrico (en cd mol de CBr 6H O hy de Br): PmCBr 6H O 07.9 %CBr 6H O %Br 9.9 Pm Br * 79.9 El porcentje de impurez inerte e por diferenci: %i %CBr 6H O % 96.% 1

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